三溴化砷 | 7784-33-0

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 类金属盐
• 中文名称: 三溴化砷
• 中文别名: 溴化砷；三溴砷烷
• 英文名称: arsenic(III) bromide
• 英文别名: tribromoarsine；arsenic tribromide；tribromoarsane
• CAS: 7784-33-0
• 化学式: AsBr₃
• 分子量: 314.634
• InChiKey: JMBNQWNFNACVCB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  31 °C
• 沸点：
  221 °C
• 密度：
  3,54 g/cm3
• 溶解度：
  与H2O反应；易溶于烃类溶剂、四氯化碳；极易溶于乙醚、苯
• 介电常数：
  9.0（37℃）
• 物理描述：
  Arsenic bromide appears as a yellowish white crystalline solid. Absorbs moisture from the air. Decomposed by water to form arsenic acid and hydrobromic acid, a corrosive. Intensely toxic.
• 颜色/状态：
  Orthorhombic prisms
• 蒸汽压力：
  1 mm Hg @ 41.8 °C
• 稳定性/保质期：
  易潮解，遇水或受高热会释放大量有毒气体，并在湿空气中发烟。遇水会发生水解反应，可溶于盐酸、氢溴酸和二硫化碳。其毒性与三氯化砷相同，属于亚砷酸型，但刺激性较弱。
• 分解：
  WHEN HEATED TO DECOMP IT EMITS VERY TOXIC FUMES OF /ARSENIC AND HYDROGEN BROMIDE/.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.16
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 致癌性证据

致癌性分类：1）人类证据：充分；2）动物证据：有限。对人类致癌风险的总体评估为第1组：对人类致癌。注意：此评估适用于整个化学物质组，而不一定适用于组内所有单个化学物质。/砷和砷化合物/

Classification of carcinogenicity: 1) evidence in humans: sufficient; 2) evidence in animals: limited. Overall summary evaluation of carcinogenic risk to humans is Group 1: Carcinogenic to humans. NOTE: This evaluation applies to the group of chemicals as a whole and not necessarily to all individual chemicals within the group. /Arsenic and arsenic compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

分类：A；人类致癌物。分类依据：基于足够的人类数据。在主要通过吸入暴露的多个人类群体中观察到了肺癌死亡率的增加。此外，在饮用富含无机砷的饮用水的人群中，观察到多种内部器官癌症（肝脏、肾脏、肺和膀胱）的死亡率增加，以及皮肤癌发病率的增加。人类致癌性数据：充足。动物致癌性数据：不足。/无机砷/ /基于先前的分类系统/

CLASSIFICATION: A; human carcinogen. BASIS FOR CLASSIFICATION: Based on sufficient evidence from human data. An increased lung cancer mortality was observed in multiple human populations exposed primarily through inhalation. Also, increased mortality from multiple internal organ cancers (liver, kidney, lung, and bladder) and an increased incidence of skin cancer were observed in populations consuming drinking water high in inorganic arsenic. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: Sufficient. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: Inadequate. /Inorganic Arsenic/ /based on former classification system/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A1：确认的人类致癌物。/砷和无机砷化合物/

A1: Confirmed human carcinogen. /Arsenic and inorganic compounds, as As/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

评估：有足够的人类证据表明饮用水中的砷可导致膀胱癌、肺癌和皮肤癌...总体评估：饮用水中的砷对人类具有致癌性（第1组）。/饮用水中的砷/

Evaluation: There is sufficient evidence in humans that arsenic in drinking-water causes cancers of the urinary bladder, lung and skin ... Overall evaluation: Arsenic in drinking-water is carcinogenic to humans (Group 1). /Arsenic in drinking water/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

砷化合物，无机：已知为人类致癌物。

Arsenic compounds, inorganic: known to be a human carcinogen.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  6.1(a)
• 危险品标志：
  T,N-T,N
• 安全说明：
  S20/21,S28,S28A,S36/37/39,S45,S53,S60,S61
• 危险类别码：
  R34,R45,R50/53,R23/25
• 危险品运输编号：
  UN 1555
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  6.1(a)
• 储存条件：
  储存于阴凉、干燥、通风良好的库房中，远离火种和热源，避免阳光直射，并确保包装密封。应将该物品与食用化学品等分开存放，切忌混储。库区应备有合适的材料以收容泄漏物。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

用途

溴化砷可用作分析试剂，并在有机合成和制药工业中发挥作用，例如制备纳米晶体颗粒。

类别

有毒物品

毒性分级

剧毒

可燃性危险特性

不燃；遇水可释放有毒气体溴化氢等；受热分解产生有毒砷化物及溴化物烟雾

储运特性

应存放在通风、低温和干燥的库房中，并与食品分开储存和运输

灭火剂

砂土

职业标准

时间加权平均容许浓度（TWA）为 0.01 毫克/立方米 (以砷计)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三溴化砷 在 水 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 arsenic(III) trioxide
  参考文献：
  名称：

  Nickles, J., Journal de Pharmacie et de Chimie, 1862, vol. 41, p. 142 - 150

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三氯化砷 在 antimony bromide or titanium bromide 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 三溴化砷
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: As: MVol., 143, page 379 - 381

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯 在 正丁基锂 、 三溴化砷 作用下， 生成 pentamethylcyclopentadienyldibromoarsene
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基砷化合物的合成与结构第一部分：五甲基环戊二烯基砷二卤化物（Cp * AsX 2，X = F，Cl，Br，I）

  摘要：

  的治疗1,2,3,4,5- pentamethylcyclopenta -2,4-二烯-1-基砷（III）二氯化物（II），用cobaltocenium氟化物或碘化钾两个当量，得到的类似化合物的Cp * ASF 2（我）和Cp * AsI 2（IV）的产率分别为85％和98％。Cp * AsBr 2（III）是通过AsBr 3和Cp * Li之间的直接复分解反应合成的，产率为70％。新化合物已通过分光光度法进行了表征（1 H，13 C，19F NMR，El-MS）和元素分析。I–IV的晶体结构是通过X射线衍射法确定的。I–IV中的AsX 2-部分与环戊二烯基配体σ结合，表明与环戊二烯基环的二烯片段具有显着的π相互作用。此外，在I和IV中观察到弱的分子间接触，从而完成了砷原子至拟四面体周围的配位球。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06454-6

文献信息

• Synthetic and Structural Study of peri-Substituted Phosphine-Arsines
  作者：Brian A. Chalmers、D. M. Upulani K. Somisara、Brian A. Surgenor、Kasun S. Athukorala Arachchige、J. Derek Woollins、Michael Bühl、Alexandra M. Z. Slawin、Petr Kilian

  DOI：10.3390/molecules26237222

  日期：——

  isolated and fully characterised, including single crystal X-ray diffraction. Reactions of EBr3 (E = P, As) with iPr2PAcenapLi (Acenap = acenaphthene-5,6-diyl) afforded the thermally stable peri-substitution supported donor–acceptor complexes, iPr2PAcenapEBr2 3 and 4. Both complexes show a strong P→E dative interaction, as observed by X-ray crystallography and 31P NMR spectroscopy. DFT calculations

  一系列磷砷邻位取代的苊物种已被分离并充分表征，包括单晶 X 射线衍射。 EBr 3 (E = P, As) 与i Pr 2 PAcenapLi (Acenap = 苊-5,6-二基) 的反应提供了热稳定的近取代支持的供体-受体复合物i Pr 2 PAcenapEBr 2 3和4 。通过 X 射线晶体学和31 P NMR 光谱观察到，两种配合物均显示出强烈的 P→E 配位相互作用。 DFT 计算表明，在4的固态结构中观察到的不寻常的 As∙∙∙As 接触 (3.50 Å) 是色散力而非金属相互作用的结果。在3的晶体结构中掺入过量的AsBr 3促进了离子分离物质[ i Pr 2 PAcenapAsBr] + Br - 5的形成。分离出含有稀有[As 6 Br 8 ] 2-杂立方烷二价阴离子的分解产物6 ，并进行了晶体学表征。 i Pr 2 PAcenapLi 和 EtAsI 2之间的反应得到叔胂
• The synthesis and characterization by infrared and raman spectroscopy of some ammine, methylamine, di- and tri-methylamine and aniline complexes of group VB (As, Sb and Bi) trihalides
  作者：A.K. Biswas、J.R. Hall、D.P. Schweinsberg

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)91190-3

  日期：1983.1

  The preparation of ammines of formula MX3·NH3 (where M = As, Sb and Bi; X = Br and I) and SbCl3· 2NH3 are described. 1:1 complexes of mono-, di, trimethylamine and aniline with some antimony and bismuth trihalides have also been isolated. Infrared and Raman spectra are reported for the compounds in the solid state and the spectra are interpreted to indicate that the complexes are mononuclear. The configuration

  描述了式MX 3 ·NH 3（其中M ＝ As，Sb和Bi； X ＝ Br和I）和SbCl 3 ·2NH 3的胺的制备。还分离出了单，二，三甲胺和苯胺与一些锑和三卤化铋的1：1配合物。报告了固态化合物的红外光谱和拉曼光谱，并解释了该光谱以表明该络合物是单核的。单胺和胺化合物的构型最有可能基于三角双锥体结构，其中N供体配体占据轴向位置，电子对孤对占据赤道位置。
• Preparation of stable AsBr₄⁺and I₂As–PI₃⁺salts. Why didn't we succeed to prepare AsI₄⁺and As₂X₅⁺? A combined experimental and theoretical study
  作者：Marcin Gonsior、Ingo Krossing

  DOI：10.1039/b417629d

  日期：——

  analogy to our successful "PX2+" insertion reactions, an "AsX2+" insertion route was explored to obtain new arsenic halogen cations. Two new salts were prepared: AsBr4+[Al(OR)4]-, starting from AsBr3, Br2 and Ag[Al(OR)4], and I2As-PI3+[Al(OR)]4 from AsI3, PI3 and Ag[Al(OR)4](R=C(CF3)3). The first cation is formally a product of an "AsBr2+" insertion into the Br2 molecule and the latter clearly a "PI2+"

  与我们成功的“ PX2 +”插入反应相似，我们探索了“ AsX2 +”插入途径以获得新的砷卤阳离子。制备了两种新的盐：从AsBr3，Br2和Ag [Al（OR）4]开始的AsBr4 + [Al（OR）4]-和从AsI3，PI3和Ag [Al]的I2As-PI3 + [Al（OR）] 4 （OR）4]（R = C（CF3）3）。第一个阳离子形式上是“ AsBr2 +”插入到Br2分子中的产物，而后者显然是“ PI2 +”插入到AsI3分子的As-1键中的产物。两种化合物都通过IR和NMR光谱表征，第一个也是通过X射线结构表征。Ag [Al（OR）4]与AsI3的反应不会导致电离和AgI的形成，而是会导致边缘稳定的Ag（AsI3）2+ [Al（OR）] 4盐。尽管进行了许多尝试，我们仍未能制备其他PX阳离子类似物，例如AsI4 +，As2X5 +和P4AsX2 +（X = Br，I）。为了解释这些负面结果，使用MP2
• Oxidative addition of arsenic halides to platinum(0)
  作者：Jonas H. Muessig、Tom E. Stennett、Uwe Schmidt、Rian D. Dewhurst、Lisa Mailänder、Holger Braunschweig

  DOI：10.1039/c8dt04995e

  日期：——

  AsCl3 with Pt(0) complexes [Pt(PCy3)2], [Pt(PCy3)(IMes)] and [Pt(IMes)2] (IMes = 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene) resulted in oxidative addition of As–Cl bonds at the Pt centres to form complexes of the form trans-[PtCl(AsCl2)L2]. Two of these compounds were characterised by X-ray diffraction, making them the first structurally characterised examples of AsX2 ligands (X = halogen). AsBr3

  AsCl 3与Pt（0）配合物[Pt（PCy 3）2 ]，[Pt（PCy 3）（IMes）]和[Pt（IMes）2 ]的反应（IMes = 1,3-bis（2,4， 6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基在Pt中心氧化成As-Cl键，形成反式-[PtCl（AsCl 2）L 2 ]形式的配合物。这些化合物中的两种通过X射线衍射表征，使其成为AsX 2配体（X =卤素）的第一个结构表征实例。AsBr 3也经过氧化加成到[Pt（PCy 3）2 ]中，形成反式-[PtBr（AsBr 2））（PCy 3）2 ] ，通过31 P NMR光谱判断。该反应是非选择性的，产生了几种产物，其中可以通过单晶X射线衍射鉴定出Pt 3 As 2簇。
• Formation of M4Se4 cuboids (M = As, Sb, Bi) via secondary pnictogen–chalcogen interactions in the co-crystals MX3·SeP(p-FC6H4)3 (M = As, X = Br; M = Sb, X = Cl; M = Bi, X = Cl, Br)
  作者：Fatma B. Alhanash、Nicholas A. Barnes、Alan K. Brisdon、Stephen M. Godfrey、Robin G. Pritchard

  DOI：10.1039/c2dt31010d

  日期：——

  The reactions of the group 15 trihalides, MX3 (M = As, Sb, Bi; X = Cl, Br), with the phosphine selenide SeP(p-FC6H4)3 result in the formation of co-crystals of formula MX3·SeP(p-FC6H4)3. No reaction was observed with MI3 (M = As, Sb, Bi). The structures of MX3·SeP(p-FC6H4)3 (M = As, X = Br 2; M = Sb, X = Cl 3; M = Bi, X = Cl 5; M = Bi, X = Br 6) have been established, and are isomorphous, crystallising in the cubic I23 space group. All the structures feature a primary MX3 unit, which has three weak secondary M⋯Se interactions to SeP(p-FC6H4)3 molecules. However, each of these SeP(p-FC6H4)3 molecules bridges three MX3 molecules, resulting in the generation of an M4Se4 (M = As, Sb, Bi) distorted cuboid linked by the pnictogen–chalcogen interactions. Four opposing corners of the cuboid are occupied by the M atom (M = As, Sb, Bi) of an MX3 pyramid, and the other four by the selenium atom of the phosphine selenide.

  第15族三卤化物MX3（M = As, Sb, Bi；X = Cl, Br）与膦硒化物SeP(p-FC6H4)3的反应导致了化学式为MX3·SeP(p-FC6H4)3的共晶体的形成。没有观察到与MI3（M = As, Sb, Bi）的反应。已确定了MX3·SeP(p-FC6H4)3（M = As, X = Br 2；M = Sb, X = Cl 3；M = Bi, X = Cl 5；M = Bi, X = Br 6）的结构，并且它们是同构的，结晶在立方I23空间群中。所有结构都具有一个主要MX3单元，该单元通过三个次级M…Se相互作用与SeP(p-FC6H4)3分子相连。然而，每个SeP(p-FC6H4)3分子桥接三个MX3分子，从而产生了一个由氮族-硫族相互作用连接的M4Se4（M = As, Sb, Bi）扭曲立方体。立方体的四个相对角被MX3金字塔的M原子（M = As, Sb, Bi）占据，另外四个角则被膦硒化物的硒原子占据。