bis(triphenylphosphine)iminium fluoride | 38011-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(triphenylphosphine)iminium fluoride
• 英文别名: Bis(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)azanium;fluoride；bis(triphenyl-λ5-phosphanylidene)azanium;fluoride
• CAS: 38011-30-2
• 化学式: C₃₆H₃₀NP₂*F
• 分子量: 557.587
• InChiKey: RJUUALNPKZFLIR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)iminium fluoride 、 二氟二甲基硅烷 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到[bis(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)ammonium][Me2SiF3]
  参考文献：
  名称：

  双（三苯基-λ 5 -phosphanylidene）氟化铵：反应性氟化物源访问的高价硅酸盐[我Ñ的SiF 5- Ñ ] - （Ñ = 0-3）†

  摘要：

  双（三苯基- λ的新合成5 -phosphanylidene）氟化铵（（PH 3 PNPPh 3）F，简称为（PNP）F），进行说明。首次通过多核NMR光谱，振动光谱，元素分析以及单晶和粉末X射线衍射对标题化合物进行了全面表征。固态（PNP）F以共价分子化合物的形式存在，其中氟离子不对称地键接到[PNP] +的两个磷原子上阳离子。181.98（13）pm处的磷-氟键出奇的长，是任何磷烷中最长的P-F键。可以认为（PNP）F是活性氟化物的很好来源。为了研究氟离子的提供特性，使（PNP）F与一系列不同的氟代甲基硅烷Me n SiF 4- n（n = 0–4）反应。（PNP）F与氟甲基硅烷的反应是在乙腈或丙腈和1,2-二甲氧基乙烷中在惰性条件下进行的。生成的高价氟甲基硅酸盐[Me n SiF 5- n ] -（n= 0–3）通过多核NMR，振动光谱和单晶X射线衍射进行了充分表征。从（PNP）F与Me

  DOI：

  10.1039/c3dt52617h
• 作为产物：
  描述：

  双(三苯基正膦基)氯化铵 在 氟化银 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以92%的产率得到bis(triphenylphosphine)iminium fluoride
  参考文献：
  名称：

  以前所未有的对映选择性将二氧化碳催化不对称加成至环氧丙烷中。

  摘要：

  开发了用于在大气压力下二氧化碳与环氧丙烷（PO）反应以生成对映异构体富集的碳酸丙烯酯（PC）的新的手性催化剂体系。用Co（III）（salen）-三氟乙酰基络合物和双（三苯基磷酰亚芳基）氟化铵（PPN + F-）作为催化剂可获得最佳选择性，可提供40％收率和83％ee的PC（选择性系数= 19）。此外，首次用碳酸四丁铵（POAMC，nBu4N +（-）OOCOMe）动力学拆分PO制备了PC。用TBAMC作为“活化的CO 2”，获得高达71％的ee。

  DOI：

  10.1021/ol061501d
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 methyloxirane 在 bis(triphenylphosphine)iminium fluoride 、 (1R,2R)-(t-Bu)2salenCoIII(OCOCF₃) 作用下， 反应 124.0h， 生成 (S)-(-)-碳酸丙烯酯 、 (R)-(+)-环氧丙烷 、 S-环氧丙烷 、 R-碳酸丙烯酯
  参考文献：
  名称：

  以前所未有的对映选择性将二氧化碳催化不对称加成至环氧丙烷中。

  摘要：

  开发了用于在大气压力下二氧化碳与环氧丙烷（PO）反应以生成对映异构体富集的碳酸丙烯酯（PC）的新的手性催化剂体系。用Co（III）（salen）-三氟乙酰基络合物和双（三苯基磷酰亚芳基）氟化铵（PPN + F-）作为催化剂可获得最佳选择性，可提供40％收率和83％ee的PC（选择性系数= 19）。此外，首次用碳酸四丁铵（POAMC，nBu4N +（-）OOCOMe）动力学拆分PO制备了PC。用TBAMC作为“活化的CO 2”，获得高达71％的ee。

  DOI：

  10.1021/ol061501d

文献信息

• New examples of B9 and B11 polyhedral borane derivative chemistry
  作者：Edward H. Wong、Michael G. Gatter

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)89124-0

  日期：1982.1

  Reaction of acetic anhydride/DMSO with B11H2−11 yielded its dimethyl-sulphido-derivative which is fluxional in soltion. These compounds represent the first examples of non-halogenated derivatives of the B9 and B11 polyhedral boranes

  在非水溶剂中，在厌氧条件下，对B9H2-9进行了直接的亲电子取代。分离的产物包括氨基，三甲基氨基，二甲基亚磺酰基和双（硼烷基）酮衍生物。乙酸酐/ DMSO与B11H2-11的反应生成了二甲基亚砜衍生物，在溶液中呈熔体流动性。这些化合物代表了B9和B11多面体硼烷的非卤代衍生物的第一个实例
• C(sp³)–H Fluorination with a Copper(II)/(III) Redox Couple
  作者：Jamey K. Bower、Andrew D. Cypcar、Brenda Henriquez、S. Chantal E. Stieber、Shiyu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c02583

  日期：2020.5.6

  initiate and terminate a C(sp3)-H halogenation sequence. While all three copper(III) halide complexes capture carbon radicals efficiently to afford C(sp3)-halogen bonds, LCuF is two orders of magnitude more efficient at hydrogen atom abstraction (HAA) than LCuCl and LCuBr. Alongside reported kinetic data for other LCu(III) species, we established a positive correlation between ligand basicity and the

  尽管人们对氟化有机化合物的合成越来越感兴趣，但很少有方法能够将氟离子直接结合到烷基 CH 键中。在这里，我们报告了形式上的铜 (III) 氟化物配合物的 C(sp3)-H 氟化反应性。CH 氟化中间体 LCuF 及其氯化物和溴化物类似物 LCuCl 和 LCuBr 是直接从卤化物源和化学氧化剂制备的，并进行了充分表征。量子化学计算揭示了所有配合物的重要卤化物自由基特征，表明它们能够启动和终止 C(sp3)-H 卤化序列。虽然所有三种卤化铜 (III) 配合物都能有效地捕获碳自由基以提供 C(sp3)-卤素键，但 LCuF 在夺取氢原子 (HAA) 方面的效率比 LCuCl 和 LCuBr 高两个数量级。除了报告的其他 LCu(III) 物种的动力学数据外，我们还建立了配体碱度与 HAA 速率之间的正相关关系。利用 LCuF 进行氢原子提取和自由基捕获的能力，可以在室温下氟化烯丙基和苄基 CH
• Heavy silylchalcogenido lanthanates synthesis Ph₄P[Cp₃La–ESiMe₃] (E = S, Se, and Te) <i>via</i> fluoride-induced demethylation of dimethylcarbonate to Ph₄P[OCO₂Me] key intermediate
  作者：Jannick Guschlbauer、Tobias Vollgraff、Xiulan Xie、Ahmed Fetoh、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1039/d1dt02000e

  日期：——

  silylchalcogenide salts Ph4P[ESiMe3] (E = S, Se, and Te) including the first example of a structurally characterized non-coordinating, naked [Te–SiMe3]− anion is presented. With this set of soft Lewis bases and metal organic Lewis acids [Cp3La] at hand, a comprehensive series of crystalline 1 : 1 lanthanate complexes Ph4P[Cp3La–ESiMe3] has been prepared. Their structural features and trends such as complexation

  我们报告了迄今为止无法获得的四苯基鏻甲基碳酸酯Ph 4 P[OCO 2 Me] 的一种新的高产合成，通过溶剂热氟化物诱导的去甲基化和 MeF 消除，Ph 4 P-F在 Me 2 CO 3 (DMC) ，结构特征为通过XRD测定λ 5 -氟代磷。Ph 4 P[OCO 2 Me] 关键化合物用于制备几乎所有具有完美结晶（非对称性受挫）阳离子的其他 Ph 4 P[阴离子] 盐的合成价值已通过离子液体研究以外的实例证明：一套完整的甲硅烷基硫属化物盐 Ph 4 P[ESiMe 3] (E = S、Se 和 Te) 包括结构特征的非配位裸 [Te-SiMe 3 ] -阴离子的第一个例子。有了这组软路易斯碱和金属有机路易斯酸 [Cp 3 La]，一系列综合的结晶 1 : 1 镧酸盐配合物 Ph 4 P[Cp 3 La–ESiMe 3 ] 已被制备。讨论了它们的结构特征和趋势，例如络合引起的 Si-E 键伸长和
• Synthesis and reactivity of technetium(VII) imido complexes
  作者：Jeffrey C. Bryan、Anthony K. Burrell、Mary M. Miller、Wayne H. Smith、Carol J. Burns、Alfred P. Sattelberger

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)84611-2

  日期：1993.7

  Abstract The synthesis, characterization and electrochemistry of a series of new technetium complexes, Tc(NAr)3X and Tc(NAr′)3X (X = OSiMe3, alkyl, I), is reported. These complexes are shown to be resistant to reduction and moderately air-sensitive. The siloxy complex Tc(NAr)3(OSiMe3) (1a) reacts with fluoride ion to give the tris(imido)oxo anion [TcO(NAr)3]−. Less sterically hindered M(Nar′)3(OSiMe3)

  摘要报道了一系列新型tech配合物Tc（NAr）3X和Tc（NAr'）3X（X = OSiMe3，烷基，I）的合成，表征和电化学。这些复合物显示出对还原的抵抗力和对空气的中等敏感性。甲硅烷氧基络合物Tc（NAr）3（OSiMe3）（1a）与氟离子反应生成三（酰亚胺基）氧代阴离子[TcO（NAr）3]-。受空间阻碍较小的M（Nar'）3（OSiMe3）络合物与Ar'NCO以净[2 + 2]方式反应，得到尿烷络合物M（NAr'）2（NAr'C（O）N Ar'）（ OSiMe3）（2a，M = Tc; 2b，M = Re）。1a，2b和（Tc（NAr）3I（4a）的X射线晶体结构表明，亚氨基配体调节了其电子给体的水平，以反映金属和辅助配体的电子要求。
• Correction to “C(sp³)–H Fluorination with a Copper(II)/(III) Redox Couple”
  作者：Jamey K. Bower、Andrew D. Cypcar、Brenda Henriquez、S. Chantal E. Stieber、Shiyu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.2c02407

  日期：2022.4.6

  LUNO is copper-centered, reflecting an inverted ligand field. The leading electronic configuration of all complexes remains L1d1, placing one electron in each orbital, which we still interpret as copper(II) bound to a ligand-centered radical, denoted CuII–X•. Figure 5 in the main text has also been corrected here (Figure 1) to reflect these changes. Figure 1. (a) Localized HONO and LUNO from the CASSCF

  第 8517 页。考虑到最近的计算工作，（1）我们重新审视了原始论文中描述的多参考计算。Vlaisavljevich、Tolman 和同事计算了铜 (III) 卤化物配合物的 CASSCF 波函数，发现局部 CAS-CI 计算的结果与我们最初报告的结果不同。虽然他们最初的 CASSCF 结果在质量上与我们的相同，但发现本地化 CAS-CI 结果之间存在差异。为了调查这种差异，我们重新审视了我们的本地化程序和随后的 CAS-CI 计算。筛选 ORCA 中可用的定位程序（PM、FB、NEWBOYS、IAO-IBO 和 IAO-BOYS），我们发现L CuCl 和L的轨道存在细微差异比较不同轨道定位方案时的 CuBr（支持信息，图 S51 和 S52）。无论定位方案如何，L CuF的轨道基本相同。此外，对于所有三种配合物，L 2 d 0、L 0 d 2和 L 1 d 1的相对贡献（L 代表配体中心轨道；d