(2,4,6-(t-Bu)3C6H2)2 diphosphene | 79073-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,4,6-(t-Bu)3C6H2)2 diphosphene
• 英文别名: bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)diphosphene；Mes-P=P-Mes；(P(2,4,6-tri-tert-butylphenyl))2；(PMes*)2；Diphosphene, bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-；(2,4,6-tritert-butylphenyl)-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphanylidenephosphane
• CAS: 79073-99-7
• 化学式: C₃₆H₅₈P₂
• 分子量: 552.804
• InChiKey: JHIYGEOROKLMNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4,6-(t-Bu)3C6H2)2 diphosphene 在 氯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure of bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)diphosphene: isolation of a true phosphobenzene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00405a054
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride 在 (Me3Si)3SiLi 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2,4,6-(t-Bu)3C6H2)2 diphosphene
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基化化合物制备双（2,4,6-三叔丁基苯基）二膦的新途径

  摘要：

  报道了稳定的二膦的新合成。δ 31 P值重新调查。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87671-6

文献信息

• The reactivity of diphosphenes towards electrophilic and nucleophilic reagents
  作者：Alan H. Cowley、Jan E. Kilduff、Nicholas C. Norman、Marek Pakulski

  DOI：10.1039/dt9860001801

  日期：——

  [Au(PEt3)][PF6]. The reaction of (1) with excess of sulphur in the presence of 1,5-diazabicyclo[5.4.0] undec-5-ene results in PP bond cleavage and formation of a cyclic dithiophosphinic acid. The diphosphene, (1), reacts with LiMe to afford the anion [RP–P(Me)R]–. Quenching with MeOH affords the diphosphine R(H)P–P(Me)R, whilst treatment of [RP–P(Me)R]– with OH– causes P–P bond cleavage and formation

  P 2 [C（SiMe 3）3 ] 2（2）与化学计量的盐酸反应生成（Me 3 Si）3 CP（H）–P（Cl）C（SiMe 3）3，同时过量该试剂引起P P裂解并导致PH（Cl）[C（SiMe 3）3 ]的形成。用RP对应的反应PR（R = 2,4,6卜吨3 c ^ 6 ħ 2），（1），结果在PH（Cl）的R，即使在使用1个当量的HCl。用HBF 4对化合物（2）进行质子化·Et 2 O在–78°C时生成the盐[PH 3 C（SiMe 3）3 }] [BF 4 ]。的（质子化1与HBF）4 ·的Et 2 O为更加复杂和引线最终至P P键裂解和阳离子磷中心的插入到的C-H键的邻-Bu吨基。指示剂[R（Ag）P P（Ag）R] 2+和单阳离子[R（Ag）P PR] +和[RP P（AuPEt 3）R] +是在用（1）用Ag [ SO 3 CF3 ]或[Au（PEt 3）] [PF 6 ]。（
• Synthetic strategies to bicyclic tetraphosphanes using P₁, P₂and P₄building blocks
  作者：Jonas Bresien、Kirill Faust、Christian Hering-Junghans、Julia Rothe、Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1039/c5dt02757h

  日期：——

  Different reactions of Mes* substituted phosphanes (Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) led to the formation of the bicyclic tetraphosphane Mes*P4Mes* (5) and its unknown Lewis acid adduct 5·GaCl3. In this context, the endo–exo isomer of 5 was fully characterized for the first time. The synthesis was achieved by reactions involving “self-assembly” of the P4 scaffold from P1 building blocks (i.e. primary

  的Mes的不同反应*取代的膦（MES * = 2,4,6-三-叔丁基苯基）导致双环tetraphosphane的Mes的形成* P 4周的Mes *（5）和其未知的路易斯酸加合物5 ·的GaCl 3。在这种情况下，首次对5的内-外异构体进行了全面表征。合成通过涉及“自组装”的P的反应实现4支架选自P 1个积木（即初级膦）或通过与P开始反应2或P 4层的支架（即二膦或环状四膦）。此外，还通过31 P NMR光谱研究了exo - exo和endo - exo异构体之间的相互转化。所有化合物均通过实验和计算方法进行了全面表征。
• A general method for preparing diphosphiranes
  作者：Guita Etemad-Moghadam、Jacques Bellan、Christine Tachon、Max Koenig

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81490-3

  日期：1987.1

  Diphosphiranes 3a-3f are obtained by action of diazo derivatives and carbenes on the trans-diphosphene 1. The structures are elucidated by spectroscopic methods. In all cases the cycloaddition reaction is stereoselective.

  通过重氮衍生物和碳烯在反式二膦1上的作用获得二膦3a-3f。通过光谱法阐明其结构。在所有情况下，环加成反应都是立体选择性的。
• Sulfur cleavage of a phosphorus-phosphorus double bond
  作者：Alan H. Cowley、Marek Pakulski

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81178-3

  日期：1984.1

  Cleavage of the phosphorus-phosphorus double bond takes place when the diphosphene, (2,4,6-(-Bu)3C6H2P)2, is treated with excess sulfur in the presence of DBU (1,5-diazabicyclo[5.4.0]undec-5-ene).

  当二膦（2,4,6-（- Bu）3 C 6 H 2 P）2在DBU（1,5-二氮杂双环）存在下用过量硫处理时，磷-磷双键发生裂解[5.4.0] undec-5-ene）。
• A Boryl-Substituted Diphosphene: Synthesis, Structure, and Reaction with<i>n</i>-Butyllithium To Form a Stabilized Adduct by pπ-pπ Interaction
  作者：Shun-suke Asami、Masafumi Okamoto、Katsunori Suzuki、Makoto Yamashita

  DOI：10.1002/anie.201607995

  日期：2016.10.4

  A boryl‐substituted diphosphene was synthesized through the nucleophilic borylation of PCl3 with a borylzinc reagent, followed by a reduction with Mg. A combined analysis of the resulting diboryldiphosphene by single‐crystal X‐ray diffraction, DFT calculations, and UV/Vis spectroscopy revealed a σ‐electron‐donating effect for the boryl substituent that was slightly weaker than that of the 2,4,6‐tri‐tert‐butylphenyl

  通过用硼基锌试剂对PCl 3进行亲核硼酸酯化反应，然后用Mg还原，可合成出硼基取代的二膦。通过单晶X射线衍射，DFT计算和UV / Vis光谱对生成的二硼基二膦进行的综合分析显示，硼基取代基的σ电子给体效应略弱于2,4,6-三-叔丁基苯基（MES *）配体。与热不稳定的Mes *取代的二芳基二膦相比，该二硼基二膦与n BuLi的反应提供了一个硼基取代的膦基膦化物，该硼化物被膦基取代基的π电子接受作用所稳定。