(R)-1-benzyloxycarbonyl-2-(2-propenyl)piperidine | 184535-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-benzyloxycarbonyl-2-(2-propenyl)piperidine
• 英文别名: (R)-2-allyl-1-(benzyloxycarbonyl)piperidine；benzyl (2R)-2-prop-2-enylpiperidine-1-carboxylate
• CAS: 184535-05-5
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂
• 分子量: 259.348
• InChiKey: DZLUMARNZBXDOK-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.6±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-benzyloxycarbonyl-2-(2-propenyl)piperidine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 毒芹碱
  参考文献：
  名称：

  分子间硝酮环加成与手性烯丙基醚的非对面选择性。辛氨酸手性合成中的应用

  摘要：

  环硝酮与手性烯丙基醚的分子间环加成反应具有赤型选择性，其中达到的选择性程度取决于与烯丙基手性中心相连的烷基取代基的大小，这些反应适用于旋光活性的合成生物碱的甜菜碱。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)80019-g
• 作为产物：
  描述：

  5-溴戊醛 在 盐酸 、 titanium(IV) tetraethanolate 、 indium 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.58h， 生成 (R)-1-benzyloxycarbonyl-2-(2-propenyl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  四氢萘醌T3和T4的简易全合成和立体化学分析

  摘要：

  详细介绍了四皂苷T3和T4的高效立体控制制备方法。该序列利用适当的醛与手性叔丁烷亚磺酰胺和原位产生的烯丙基铟物种的两个连续的立体选择性氨基烯化作用。在氨基部分的碳立体异构中心的绝对构型是热力学控制的。这是根据详尽的DFT的四皂苷构型研究确定的，该研究弥补了这些系统缺乏详细的结构信息的缺点。它被发现，反式- transoid-的AB环的配置是最稳定的几何T3和T4。然而，C环在T3（ttc - T3）中倾向于顺式构型，而在T4（ttt - T4）中倾向于反式融合。关于它们的动态行为，通过DFT计算发现了低的激活势垒，用于在吲哚并立定骨架上转化氮，从而使T3和T4的主要构型（ttc和ttt）之间快速平衡。

  DOI：

  10.1021/jo302045y

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Intramolecular Aza-Michael Reaction: a Concise Synthesis of (+)-Sedamine, (+)-Allosedamine, and (+)-Coniine
  作者：Santos Fustero、Diego Jiménez、Javier Moscardó、Silvia Catalán、Carlos del Pozo

  DOI：10.1021/ol702447y

  日期：2007.12.1

  ee's when Jorgensen catalyst IV was used in the process, giving rise to the enantioselective formation of several five- and six-membered heterocycles. The developed methodology was applied to the synthesis of three piperidine alkaloids.

  当在该方法中使用Jorgensen催化剂IV时，在有机催化条件下，带有较远的α，β-不饱和醛基的氨基甲酸酯的分子内aza-Michael反应发生时，收率和ee均很好，从而产生了几个5和6的对映选择性形成。元杂环。所开发的方法应用于三种哌啶生物碱的合成。
• A new asymmetric entry to 2-substituted piperidines. A concise synthesis of (+)-coniine, (−)-pelletierine, (+)-δ-coniceine, and (+)-epidihydropinidine
  作者：Hiroki Takahata、Minoru Kubota、Seiki Takahashi、Takefumi Momose

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00395-3

  日期：1996.10

  A new asymmetric route to 2-substituted piperidines involving the Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) of 5-hexenylazide 1 and an intramolecular aminocyclization as crucial steps and its application to the asymmetric synthesis of four piperidine alkaloids, (+)-coniine 2, (−)-pelletierine 3, (+)-δ-coniceine 4, and (+)-epidihydropinidine 5 is presented.

  涉及5-己烯基叠氮化物1的Sharpless不对称二羟基化（AD）和分子内氨基环化作为关键步骤的2取代哌啶的新不对称路线及其在四个哌啶生物碱（+）-coniine 2的不对称合成中的应用，（-呈现了）-Peltierine 3，（+）-δ-可卡因4和（+）-epidihydropinidine 5。
• 10.1002/cjoc.202400671
  作者：Luo, Heng、Yang, Zhao-Ying、Zhang, Ming、Wang, Xiao-Chen

  DOI：10.1002/cjoc.202400671

  日期：——

  Herein, a method for the enantioselective reduction of unprotected 2-alkylpyridines is reported for the first time. By using pinacolborane and an amide as reducing agents, a large number of 2-alkylpiperidines were synthesized with high yields and excellent enantioselectivities via a cascade process involving 1,4-hydroboration and subsequent transfer hydrogenation. The resulting products can be easily

  在此，首次报道了一种对映选择性还原未受保护的 2-烷基吡啶的方法。通过使用频联硼烷和酰胺作为还原剂，通过涉及 1,4-硼氢化和随后转移氢化的级联过程合成了大量 2-烷基哌啶，产量高且对映选择性优异。所得产品可以很容易地转化为天然生物碱。
• A New Synthesis of All Four Stereoisomers of 2-(2,3-Dihydroxypropyl)piperidine via Iterative Asymmetric Dihydroxylation To Cause Enantiomeric Enhancement. Application to Asymmetric Synthesis of Naturally Occurring Piperidine-Related Alkaloids
  作者：Hiroki Takahata、Minoru Kubota、Nobuo Ikota

  DOI：10.1021/jo991034w

  日期：1999.11.1

  Both enantiomers of 2-(2-propenyl)piperidine 1 (76-88% ee), prepared via the first asymmetric dihydroxylation (AD) of 5-hexenyl azide, underwent the second AD to provide all four of the stereoisomeric 2-(2,3-dihydroxypropyl)piperidines 2 with enantiomeric enhancement (>98% ee). An asymmetric synthesis, starting from 2, of several 2-(2-hydroxyalkyl)piperidine alkaloids [(-)-halosaline, (+)-N-methylallosedridine, (+)-8-ethylnorlobelol, (+)-sedridine, (+)-allosedridine, (-)-allosedridine, and (+)-N-methylsedridine] and the ant defense alkaloids [(+)-tetraponerine-3 (T-3), T-4, T-7, and T-8] is demonstrated.
• A general entry to 2-(2-hydroxyalkyl)piperidines via iterative asymmetric dihydroxylation to cause enantiomeric enhancement
  作者：Hiroki Takahata、Minoru Kubota、Takefumi Momose

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00643-6

  日期：1997.5

  Both enantiomers of 2-(2-propenyl)piperidine (1) (76-88% ee), prepared via the first AD of 5-hexenyl azide, underwent the second AD to provide all of the four stereoisomeric 2-(2-hydroxypropyl)-piperidines (2) with enantiomeric enhancement (>98% ee). An asymmetric synthesis, starting from 2,of several 2-(2-hydroxyalkyl)piperidine alkaloids are demonstrated. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.