(+)-(2R)-(2-oxopropyl)piperidine-1-carbamic acid benzyl ester | 184535-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(2R)-(2-oxopropyl)piperidine-1-carbamic acid benzyl ester
• 英文别名: (2R)-N-benzyloxycarbonyl-2-(2-oxopropyl)piperidine；(R)-N-benzyloxycarbonyl-2-(2-oxopropyl)piperidine；(R)-N-benzyloxycarbonyl pelletierine；2b；benzyl (R)-2-(2-oxopropyl)piperidine-1-carboxylate；benzyl (2R)-2-(2-oxopropyl)piperidine-1-carboxylate
• CAS: 184535-06-6
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₃
• 分子量: 275.348
• InChiKey: IVFKJYPSQMHLHK-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2R)-(2-oxopropyl)piperidine-1-carbamic acid benzyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到pelletierine
  参考文献：
  名称：

  使用有机催化的不对称分子内杂原子迈克尔加成的改进方案：高脯氨酸、Pelletierine 和 Homopipecolic Acid 的对映选择性合成

  摘要：

  描述了使用有机催化的分子内杂原子迈克尔加成构建对映体富集的吡咯烷、二氢吲哚和哌啶环的改进方案。已完成对高脯氨酸、高哌可酸和匹莱林的对映选择性合成的应用。

  DOI：

  10.1021/jo800749t
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-benzyloxycarbonyl-2-(2-propenyl)piperidine 在 氧气 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+)-(2R)-(2-oxopropyl)piperidine-1-carbamic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  新的不对称进入2-取代的哌啶。（+）-可可碱，（-）-可乐碱，（+）-δ-可可碱和（+）-哌啶氢吡啶的简明合成

  摘要：

  涉及5-己烯基叠氮化物1的Sharpless不对称二羟基化（AD）和分子内氨基环化作为关键步骤的2取代哌啶的新不对称路线及其在四个哌啶生物碱（+）-coniine 2的不对称合成中的应用，（-呈现了）-Peltierine 3，（+）-δ-可卡因4和（+）-epidihydropinidine 5。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00395-3

文献信息

• Strategies for the Asymmetric Construction of Pelletierine and its Use in the Synthesis of Sedridine, Myrtine, and Lasubine
  作者：Raed K. Zaidan、Paul Evans

  DOI：10.1002/ejoc.201900477

  日期：2019.9

  Three methods are described for the synthesis of both enantiomers of optically active pelletierine. The usefulness of these compounds as building blocks is demonstrated in the asymmetric syntheses of several piperidine‐based compounds of interest.

  描述了三种合成旋光性小核黄素的对映体的方法。这些化合物作为结构单元的有用性在几种基于哌啶的目标化合物的不对称合成中得到了证明。
• Asymmetric Organocatalytic Intramolecular Aza-Michael Addition of Enone Carbamates: Catalytic Enantioselective Access to Functionalized 2-Substituted Piperidines
  作者：Jian-Dong Liu、Ying-Chun Chen、Guo-Biao Zhang、Zhi-Qiang Li、Peng Chen、Ji-Yuan Du、Yong-Qiang Tu、Chun-An Fan

  DOI：10.1002/adsc.201100282

  日期：2011.10

  an achiral Brønsted acid, mostly proceeded in high yield and good to excellent stereocontrol (up to 99% ee). This reaction provides an alternative catalytic asymmetric method for installing the stereogenic nitrogen-containing carbon center in functionalized 2-substituted piperidines, leading to the development of a straightforward and expeditious synthesis of some naturally occurring bioactive 2-substituted

  通过烯酮氨基甲酸酯的有机催化对映选择性分子内氮杂-迈克尔加成反应已战略性地获得了具有侧酮基的合成有用的功能化2-取代的哌啶，其中烯酮部分作为迈克尔受体和氨基甲酸酯部分作为迈克尔的新型内部底物组合供体在不对称双功能有机催化中被发现。这种杂原子共轭加成反应是通过使用基于手性金鸡纳的手性叔叔二胺和非手性布朗斯台德酸实现的，主要以高收率和良好至优异的立体控制进行（最高ee为99％））。该反应提供了另一种催化不对称方法，用于在功能化的2-取代的哌啶中安装立体异构的含氮碳中心，从而导致了一些天然存在的生物活性的2-取代的哌啶生物碱的直接，快速合成的发展。
• Catalytic Asymmetric Additions of Enol Silanes to In Situ Generated Cyclic, Aliphatic <i>N</i> ‐Acyliminium Ions
  作者：Oleg Grossmann、Rajat Maji、Miles H. Aukland、Sunggi Lee、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.202115036

  日期：2022.2.21

  Saturated nitrogen heterocycles are essential pharmacophores in drugs and natural products, and general methods for their enantioselective synthesis are still highly sought after. A new direct approach utilizing hemiaminal methyl ethers as N-acyliminium precursors for the enantioselective preparation of cyclic, aliphatic and 2-subsituted pyrrolidines, piperidines and azepanes has been achieved.

  饱和氮杂环是药物和天然产物中重要的药效基团，其对映选择性合成的通用方法仍然备受追捧。一种新的直接方法利用半缩醛胺甲基醚作为N-酰亚胺前体，用于对映选择性制备环状、脂肪族和2-取代的吡咯烷、哌啶和氮杂环庚烷。
• Asymmetric catalyzed intramolecular aza-Michael reaction mediated by quinine-derived primary amines
  作者：Xian-Dong Zhai、Zhong-Duo Yang、Zhi Luo、Hong-Tao Xu

  DOI：10.1016/j.cclet.2017.04.017

  日期：2017.8

  Abstract An intramolecular organocatalytic enantioselective aza-Michael reaction of carbamates, sulfonamides and acetamides to α,β-unsaturated ketones was developed. This process is promoted by 9-amino-9-deoxy-epi-quinine and diphenyl hydrogen phosphate to afford a straightforward and expeditious synthesis of several synthetically useful five- and six-membered heterocycles with excellent enantioselectivity

  摘要建立了氨基甲酸酯，磺酰胺和乙酰胺对α，β-不饱和酮的分子内有机催化对映选择性氮杂-迈克尔反应。9-氨基-9-脱氧-表奎宁和磷酸二苯酯促进了该过程，从而快速，快速地合成了几种合成有用的五元和六元杂环，具有出色的对映选择性（92％–97.5％ee），并且良率极高（高达99％）。
• Syntheses of (−)-pelletierine and (−)-homopipecolic acid
  作者：Wen-Hua Chiou、Guei-Tang Chen、Chien-Lun Kao、Yu-Kai Gao

  DOI：10.1039/c2ob06984a

  日期：——

  Enantiomeric syntheses of (−)-homopipecolic acid and (−)-pelletierine have been achieved by chiral resolution of tropanol followed by Baeyer–Villiger oxidation. The methodology provides a practical route for the synthesis of optically pure piperidines.

  通过手性拆分四氢呋喃，然后进行拜耳-维利格氧化，实现了（∘）-高哌啶酸和（∘）-佩利替林的对应体合成。该方法为光学纯哌啶的合成提供了切实可行的途径。