methyl (+/-)-syn-3-azide-2-hydroxy-3-phenylpropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (+/-)-syn-3-azide-2-hydroxy-3-phenylpropanoate
• 英文别名: Methyl (2R^*,3S^*)-2-hydroxy-3-azido-3-phenyl-propionate；Methyl (alphaR,betaS)-beta-Azido-alpha-hydroxybenzenepropanoate；methyl (2R,3S)-3-azido-2-hydroxy-3-phenylpropanoate
• 化学式: C₁₀H₁₁N₃O₃
• 分子量: 221.216
• InChiKey: VLKYMHSOQDMQNF-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  60.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (+/-)-syn-3-azide-2-hydroxy-3-phenylpropanoate 在 palladium on activated charcoal 乙酸乙烯酯 、 Lipase Amano PS 、 氢气 作用下， 以 异丙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0~35.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 94.0h， 生成 (2R,3S)-N-叔丁氧羰基-3-苯基异丝氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇（Taxol）和多西紫杉醇（Taxotere）C-13侧链的化学酶法合成

  摘要：

  用各种还原剂还原3-氯-2-氧代-3-苯基丙酸甲酯，得到顺式和反式-3-氯-2-羟基-3-苯基丙酸酯3，它们经过有效的脂肪酶催化分解。随后将所有四个非对映异构体转化为N-苯甲酰基-（2 R，3 S）-3-苯基异丝氨酸甲酯，紫杉醇（Taxol）的C-13侧链类似物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00418-3
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基环氧乙烷甲酸乙酯 在 sodium azide 、 水 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 24.58h， 生成 methyl (+/-)-syn-3-azide-2-hydroxy-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of all four homochiral stereoisomers of methyl 3-phenyl-1h-aziridine-2-car☐ylate

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82040-8

文献信息

• Synthesis of taxoids 4. Novel and versatile methods for preparation of new taxoids by employing cis- or trans-phenyl glycidic acid
  作者：Tetsuo Yamaguchi、Naoyuki Harada、Kunihiko Ozaki、Masahito Hayashi、Hiroaki Arakawa、Tomiki Hashiyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01108-9

  日期：1999.1

  A novel route to the synthesis of docetaxel using esterification of (2R,3R)- or (2R, 3S)-glycidic acid with 7,10-bis-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-10-deacetylbaccatin III is described. Related novel taxoids which have new side chains were synthesized from these synthetic intermediates.

  用（2 R，3 R）-或（2 R，3 S）-缩水甘油酸与7,10-双-O-（2,2,2-三氯乙氧基羰基）-10酯化合成多西他赛的新途径描述了-去乙酰基浆果赤霉素III。从这些合成中间体合成了具有新侧链的相关新型紫杉烷类。
• Enantio-and stereo-selective route to the taxol side chain via asymmetric epoxidation of trans-cinnamyl alcohol and subsequent expoxide ring opening
  作者：Carlo Bonini、Giuliana Righi

  DOI：10.1039/c39940002767

  日期：——

  The first route to the side chain of Taxol and Taxotere, employing asymmetric epoxidation (AE) of trans-cinnamyl alochol and a new highly regio- and stereo-selective opening to the epoxide ring with MgBr2, is described.

  报道了第一条通向紫杉醇和多西他赛侧链的路线，该路线采用反式肉桂醇的不对称环氧化（AE）以及与MgBr2的新型高度区域选择性和立体选择性环氧环开环反应。
• A Trifunctional Catalyst for One-Pot Synthesis of Chiral Diols via Heck Coupling−N-Oxidation−Asymmetric Dihydroxylation:  Application for the Synthesis of Diltiazem and Taxol Side Chain
  作者：Boyapati M. Choudary、Naidu S. Chowdari、Sateesh Madhi、Mannepalli L. Kantam

  DOI：10.1021/jo026687i

  日期：2003.3.1

  to afford diols with higher yields over the other heterogeneous catalysts developed by the ion exchange on quaternary ammonium salts covalently bound to resin (resin-OsW) and silica (silica-OsW) or homogeneous catalysts in the achiral dihydroxylation reactions. The LDH-OsW and its homogeneous analogue are found to be very efficient in performing a simultaneous asymmetric dihydroxylation (AD)-N-oxidation

  由OsO4（2-）-WO4（2-）和包含PdCl4（2-）-OsO4（2-）-WO4（2-）的三官能催化剂组成，通过离子交换技术使用以下方法设计和制备首次设计的层状双氢氧化物（LDH）作为离子交换剂及其均相的双官能类似物K2OsO4-Na2WO4和三官能类似物Na2PdCl4-K2OsO4-Na2WO4被评估用于手性邻位二醇的合成。这些双官能和三官能催化剂在Sharpless手性配体（DHQD）2PHAL存在的情况下，在单个锅中使用H2O2作为末端氧化剂，分别进行不对称二羟基化-N-氧化和Heck不对称二羟基化-N-氧化。通过氧化N-甲基吗啉（NMM）原位生成甲基吗啉氧化物（NMO）。LDH（LDH-OsW）上负载的多相双功能催化剂显示出优异的活性，可提供比通过共价键合到树脂（resin-OsW）和二氧化硅（silica-OsW）上的季铵盐进行离子交换而开发的其他多相催化剂更高的收率的二醇。
• Baker's Yeast-Mediated Reductions of α-Keto Esters and an α-Keto-β-Lactam. Two Routes to the Paclitaxel Side Chain
  作者：Margaret M. Kayser、Marko D. Mihovilovic、Jeff Kearns、Anton Feicht、Jon D. Stewart

  DOI：10.1021/jo9900681

  日期：1999.9.1

  the case of ethyl benzoylformate, the addition of methyl vinyl ketone increased the enantioselectivity of the reduction. These reductions were applied to two syntheses of the paclitaxel C(13) side chain [(2R,3S)-N-benzoyl-3-phenylisoserine]. In the first, a racemic alpha-keto-beta-azido ester was reduced by whole cells of Baker's yeast to afford a diastereomeric mixture in which the desired product

  贝克酵母（Saccharomyces cerevisiae）已用于还原一系列由丙酮酸和苯甲酰甲酸酯衍生的烷基酯。当使用甲基酯时，这些还原反应的收率和对映选择性均达到最大，并且在所有情况下均分离出（R）-醇。酵母介导的酯水解是衍生自长链醇的产物的重要副反应。在苯甲酰基甲酸乙酯的情况下，甲基乙烯基酮的添加增加了还原的对映选择性。这些减少适用于紫杉醇C（13）侧链[（2R，3S）-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸]的两个合成。首先，外消旋的α-酮-β-叠氮基酯被贝克的全细胞还原 酵母得到非对映异构体混合物，其中所需产物占主导，可以色谱分离。在第二种方法中，酵母细胞还原了易于合成的α-酮-β-内酰胺，从而提供了所需的顺式异构体以及不需要的反式非对映异构体。用这种还原反应中缺乏脂肪酸合酶的酵母菌株抑制了反式非对映异构体的形成。这些结果表明，由α-酮基-β-内酰胺减少导致的D-和L-顺式醇均由单一酶负责
• Lipase-catalyzed transesterification as a practical route to homochiral syn-1,2-diols. The synthesis of the taxol side chain
  作者：Donghyun Lee、Mahn-Joo Kim

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00147-6

  日期：1998.4

  syn-2,3-Dihydoxy-3-phenyl-propanoic acid methyl ester (1a) and its simple derivatives (1b-e) are efficiently resolved in LPS-catalyzed transesterification, leading to the synthesis of the taxol side chain and analogs from both resolved enantiomers.

  syn -2,3-二羟基-3-苯基丙酸甲酯（1a）及其简单衍生物（1b-e）在LPS催化的酯交换反应中得到有效拆分，从而导致紫杉醇侧链及其类似物的合成拆分的对映体。