tert-Butyl 3-(E)-<2-<(E)-2-(tert-butoxycarbonyl)ethenyl>phenyl>acrylate | 180515-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: tert-Butyl 3-(E)-<2-<(E)-2-(tert-butoxycarbonyl)ethenyl>phenyl>acrylate
• 英文别名: (E)-3-[2-{(E)-2-tert-butoxycarbonylvinyl}phenyl]acrylic acid tert-butyl ester；tert-butyl (E,E)-3-[2-(2-tert-butoxycarbonylvinyl)phenyl]acrylate；(E,E')-di-tert-butyl benzene-1,2-dipropenoate；3-[2-(2-tert-Butoxycarbonyl-vinyl)-phenyl]-acrylic acid tert-butyl ester；3-[2-(2-tert-butoxycarbonylvinyl)phenyl]acrylic acid tert-butyl ester；tert-butyl (E)-3-[2-[(E)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-oxoprop-1-enyl]phenyl]prop-2-enoate
• CAS: 180515-27-9
• 化学式: C₂₀H₂₆O₄
• 分子量: 330.424
• InChiKey: FGHBFOREKQPHHC-PHEQNACWSA-N

物化性质

• 熔点：
  85-90 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  442.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl 3-(E)-<2-<(E)-2-(tert-butoxycarbonyl)ethenyl>phenyl>acrylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过光诱导的邻二乙烯基苯的分子内Oxa- [4 + 2]环加成反应合成氧三环辛烷

  摘要：

  在室温下，取代的邻二乙烯基苯的光解促进了一步和无金属的转化为氧三环。辐照邻二乙烯基苯导致周环反应，形成环状邻喹二乙烷中间体，随后中间体进行分子内的oxa- [4 + 2]环加成反应形成oxacyclic衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01055
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyloxycarbonylmethyl-triphenyl-phosphonium 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 tert-Butyl 3-(E)-<2-<(E)-2-(tert-butoxycarbonyl)ethenyl>phenyl>acrylate
  参考文献：
  名称：

  光诱导分子间[4 + 2]环加成反应构建苯并双环[2.2.2]辛烷骨架

  摘要：

  探索了一种新型的高效合成高度取代的苯并双环[2.2.2]辛烷骨架的方法。在紫外光照射下，邻-二乙烯基苯经历周环反应以形成环状邻-喹二甲烷中间体，随后通过[4 + 2]加成使其与烯烃反应，从而在温和条件下构建苯并双环[2.2.2]辛烷骨架。革兰氏反应证明了该方案的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02547

文献信息

• PROCESS FOR PREPARING LACIDIPINE
  申请人：Sajja Eswaraiah

  公开号：US20070043088A1

  公开（公告）日：2007-02-22

  A process for preparing lacidipine, comprising reacting a t-butoxy carbonyl methyl aryl phosphonium halide with o-phthalaldehyde, and further reacting a product comprising (E)-3-(2-formylphenyl)-2-propenoic acid, 1,1-dimethyl ethyl ester, without isolation, with ethyl-3-amino crotonate.

  一种制备拉西地平的方法，包括将叔丁氧羰基甲基芳基磷銨鹽与邻苯二甲醛反应，进一步将产物（E）-3-(2-甲酰基苯基)-2-丙烯酸，1,1-二甲基乙基酯与乙基-3-氨基巴豆酸酯在不经过分离的情况下反应。
• Wittig-Type Olefination Catalyzed by PEG-telluride
  作者：Zheng-Zheng Huang、Song Ye、Wei Xia、Yi-Hua Yu、Yong Tang

  DOI：10.1021/jo025586h

  日期：2002.5.1

  Soluble poly(ethylene glycol) (PEG)-supported telluride 2 was designed and synthesized for catalytic Wittig-type reactions. It was found that the catalytic loading could be reduced from 20 to 2 mol % by the introduction of PEG (even to 0.5 mol % when some telluride salts were used as the catalyst). Under the catalytic reaction conditions, a wide variety of aldehydes with different structures could

  设计并合成了可溶的聚乙二醇（PEG）负载的碲化物2，用于催化Wittig型反应。发现通过引入PEG可以将催化负载量从20mol％降低至2mol％（当使用一些碲化物盐作为催化剂时甚至可以降低至0.5mol％）。在催化反应条件下，具有不同结构的多种醛可以与溴乙酸酯反应，以高收率和优异的E-立体选择性提供β-取代的或α，β-二取代的不饱和酯。通过使用亚硫酸氢钠代替亚磷酸三苯酯的改进方法代表了非常简单的产物分离程序。公开了PEG在促进叶立德形成和稳定催化物质中的作用。还研究了该机制。
• A practical catalytic Wittig-type reaction
  作者：Zheng-Zheng Huang、Song Ye、Wei Xia、Yong Tang

  DOI：10.1039/b104100m

  日期：——

  Soluble PEG-supported telluride 2 was synthesized and found to be an effective catalyst for the catalytic Wittig-type reaction to give a variety of α,β-unsaturated esters in high yields with excellent E-stereoselectivity in the presence of sodium bisulfite as well as triphenyl phosphite.

  合成了可溶性 PEG 负载的碲化物 2，发现它是催化 Wittig 型反应的有效催化剂，可在亚硫酸氢钠和亚磷酸三苯酯。
• A Facile, One-Pot Synthesis of Lacidipine Using in Situ Generation of Wittig Intermediates
  作者：V. V. N. K. V. Prasada Raju、Vedantham Ravindra、Vijayavitthal T. Mathad、P. K. Dubey、Padi Pratap Reddy

  DOI：10.1021/op900055u

  日期：2009.7.17

  An improved, one-pot process for the preparation of lacidipine (1) via an efficient in situ generation of Wittig intermediates is reported. Generation of ylide (4) by dehydrobromination of phosphonium salt (3) followed by in situ condensation of 4 with o-phthalaldehyde (5) to yield corresponding olefin (6) and its subsequent reaction with crotonate derivative (7) in the same pot furnished the drug

  据报道，通过有效的Wittig中间体的原位生成来制备lacidipine（1）的一种改进的一锅法。通过phospho盐（3）的脱氢溴化反应制得叶立德（4），然后将4与邻苯二甲醛（5）原位缩合，得到相应的烯烃（6），随后与巴豆酸酯衍生物（7）反应在同一锅中原料药1从相应的叶立德开始，总收率约为报道的约24％，总收率约为51％。本工作克服了与现有技术方法相关的挑战，例如色谱纯化，不稳定中间体的处理以及副产物作为潜在杂质的形成。通过量热研究得出的有关过程安全方面的有趣见解使该过程在制造工厂得以成功实施。
• Asymmetric synthesis of β-amino acid scaffolds
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/b107440g

  日期：2001.11.15

  Addition of two or three equivalents of lithium (S)-N-benzyl-N-α-methylbenzylamide to conjugate acceptors containing two or three α,β-unsaturated ester fragments respectively and subsequent hydrogenolytic deprotection afford homochiral bis- or tris-β-amino esters containing two or three new stereogenic centres in high de and ee.

  将两个或三个当量的(S)-N-苄基-N-δ-甲基苄基酰胺锂分别加入到含有两个或三个δ,δ-不饱和酯片段的共轭受体中，然后进行氢解脱保护，就能以高de和ee得到含有两个或三个新立体中心的同手性双δ-或三δ-氨基酯。