2,2,2-trichloroethoxysulfuryl-1,2-dimethylimidazole triflate | 1185733-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethoxysulfuryl-1,2-dimethylimidazole triflate
• 英文别名: Taylor's reagent；2,2,2-trichloroethoxysulfuryl 2-methyl-3-methylimidazolium triflate；2,3-dimethyl-1-((2',2',2'-trichloroethoxy)sulfonyl)-1H-imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate；SDIS；2,3-dimethyl-1-(2,2,2-trichloroethoxysulfuryl)imidazolium triflate；TCE*OTf；2,2,2-trichloroethyl 2,3-dimethylimidazol-3-ium-1-sulfonate;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1185733-70-3
• 化学式: CF₃O₃S*C₇H₁₀Cl₃N₂O₃S
• 分子量: 457.663
• InChiKey: AZVBDWITZWWGFG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.15
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  126
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基丁胺 、 2,2,2-trichloroethoxysulfuryl-1,2-dimethylimidazole triflate 在 1,2-二甲基咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到2,2,2-trichloroethyl butyl(methyl)sulfamate
  参考文献：
  名称：

  O- and N-Sulfations of Carbohydrates Using Sulfuryl Imidazolium Salts

  摘要：

  A series of sulfuryl imidazolium salts (SISs) were prepared and examined as reagents for incorporating trichloroethyl-protected sulfate esters into carbohydrates. The SIS that contained a 1,2-dimethylimidazolium moiety (SIS 9) proved to be a superior sulfating compared to SISs bearing no alkyl groups or bulkier alkyl groups on the imidazolium ring. Difficult O-sulfations that required prolonged reaction times and a large excess of the SIS bearing a 1-methylimidazolium group (SIS 5) were achieved in high yield using less than half the amount of SIS 9 in less time. Certain N-sulfated compounds that were practically inaccessible using SIS 5 were obtained in excellent yield using SIS 9.

  DOI：

  10.1021/jo9014112
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl 2-methyl-1H-imidazole-1-sulfonate 、 三氟甲烷磺酸甲酯 以 乙醚 为溶剂， 生成 2,2,2-trichloroethoxysulfuryl-1,2-dimethylimidazole triflate
  参考文献：
  名称：

  Endoxifen 和他莫昔芬的其他代谢物抑制人羟基类固醇磺基转移酶 2A1 (hSULT2A1)。

  摘要：

  尽管他莫昔芬是治疗和预防雌激素依赖性乳腺癌的成功药物，但其使用因子宫内膜癌的低发病率而受到限制。人羟基类固醇磺基转移酶 2A1 (hSULT2A1) 催化他莫昔芬的 α-磺氧基代谢物的形成，该代谢物对 DNA 具有反应性，这与其致癌性有关。此外，hSULT2A1 在类固醇激素（如脱氢表雄酮 (DHEA) 和孕烯醇酮 (PREG)）的代谢中发挥作用。 hSULT2A1 在类固醇激素代谢和产生他莫昔芬反应性代谢物中的这些作用使我们检查了它与他莫昔芬及其几种主要代谢物的相互作用。我们假设他莫昔芬的代谢物可以通过直接抑制或作为酶的替代底物来调节 hSULT2A1 的催化活性。我们发现 4-羟基-N-去甲基他莫昔芬 (endoxifen) 是 hSULT2A1 催化的 PREG 和 DHEA 硫酸化的有效抑制剂，Ki 值分别为 3.5 和 2.8 μM。在 hSULT2A1 催化的 PREG 硫酸化中，4-羟基他莫昔芬

  DOI：

  10.1124/dmd.114.059709

文献信息

• Synthesis of zearalenone-16-β,D-glucoside and zearalenone-16-sulfate: A tale of protecting resorcylic acid lactones for regiocontrolled conjugation
  作者：Hannes Mikula、Julia Weber、Dennis Svatunek、Philipp Skrinjar、Gerhard Adam、Rudolf Krska、Christian Hametner、Johannes Fröhlich

  DOI：10.3762/bjoc.10.112

  日期：——

  The development of a reliable procedure for the synthesis of the 16-glucoside and 16-sulfate of the resorcylic acid lactone (RAL) type compound zearalenone is presented. Different protective group strategies were considered and applied to enable the preparation of glucosides and sulfates that are difficult to access up to now. Acetyl and p-methoxybenzyl protection led to undesired results and were shown to be inappropriate. Finally, triisopropylsilyl-protected zearalenone was successfully used as intermediate for the first synthesis of the corresponding mycotoxin glucoside and sulfate that are highly valuable as reference materials for further studies in the emerging field of masked mycotoxins. Furthermore, high stability was observed for aryl sulfates prepared as tetrabutylammonium salts. Overall, these findings should be applicable for the synthesis of similar RAL type and natural product conjugates.

  本文提出了合成16-葡萄糖苷和16-硫酸盐的可靠程序，这是一种属于雷斯酸内酯（RAL）型化合物的玉米赤霉醇。考虑到不同的保护策略，并将其应用于合成难以获得的葡萄糖苷和硫酸盐。乙酰基和p-甲氧基苄基保护导致不良结果，被认为是不适当的。最后，三异丙基硅基保护的玉米赤霉醇作为中间体，首次成功用于合成相应的霉菌毒素葡萄糖苷和硫酸盐，这些物质作为参考材料对于新兴领域中的隐蔽霉菌毒素研究非常有价值。此外，作为四丁基铵盐制备的芳基硫酸盐表现出高稳定性。总的来说，这些发现应该适用于合成类似的RAL型和天然产物结合物。

• Total synthesis, stereochemical elucidation and biological evaluation of Ac₂SGL; a 1,3-methyl branched sulfoglycolipid from Mycobacterium tuberculosis
  作者：Danny Geerdink、Bjorn ter Horst、Marco Lepore、Lucia Mori、Germain Puzo、Anna K. H. Hirsch、Martine Gilleron、Gennaro de Libero、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/c2sc21620e

  日期：——

  part of a vaccine. Here, we report the first asymmetric total synthesis of 1. Two approaches were developed for the synthesis of hydroxyphthioceranic acid (4), its polypropionate part, thereby establishing the absolute stereochemistry of the C17 hydroxyl function to be of (R)-configuration. Subsequently, 4 was regioselectively connected to the trehalose core and after selective sulfation and a final

  结核分枝杆菌（TB）的病原体结核分枝杆菌继续代表具有挑战性的病原体，导致许多人死亡。该病原体持续存在的原因是细胞包膜成分，它由长尾（糖）脂质组成，参与宿主免疫应答的调节。在细胞被膜中发现的二酰化磺基糖脂Ac 2 SGL（1）是一种有效的抗原，可刺激针对TB的免疫反应。该观察结果表明将1作为疫苗的一部分使用。在这里，我们报告的第一不对称全合成1。开发了两种方法合成羟基苯硫醚酸（4），其聚丙烯酸酯部分，从而确定C17羟基官能团的绝对立体化学为（R）-构型。随后，将4个区域选择性地连接至海藻糖核，并且在选择性硫酸化和最后的四倍脱保护步骤之后，获得纯的1。合成和天然1的身份已通过NMR和质量分析证实，此外，合成1的生物学功能与1相同，并激活了对1的最小结构修饰高度敏感的CD1b限制性和Ac 2 SGL特异性T细胞。具有相同的效力。提出了模型研究以指出1的结构特征，这些特征对于与抗原呈递分子CD1b和T细胞受体的结合很重要。
• Sulfation of β-resorcylic acid esters—first synthesis of zearalenone-14-sulfate
  作者：Hannes Mikula、Barbara Sohr、Philipp Skrinjar、Julia Weber、Christian Hametner、Franz Berthiller、Rudolf Krska、Gerhard Adam、Johannes Fröhlich

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.04.059

  日期：2013.6

  The chemical sulfation of β-resorcylic acid esters was investigated by applying state of the art procedures for the synthesis and deprotection of 2,2,2-trichloroethyl protected sulfates as appropriate intermediates. The selectivity of monosulfation was studied and reaction optimization was performed considering the effect of the solvent, different bases as well as the sulfation reagent itself. Finally

  β-间苯二酸酯的化学硫酸化通过应用2,2,2-三氯乙基保护的硫酸盐作为合适的中间体的合成和脱保护工艺进行了研究。研究了单硫酸化的选择性，并考虑了溶剂，不同的碱以及硫酸化试剂本身的影响进行了反应优化。最后，将获得的方案用于重要的共轭（掩蔽的）霉菌毒素玉米赤霉烯酮14-硫酸盐（铵盐）的首次合成，作为在生物分析和毒理学领域进一步研究的参考材料。
• Side reactions with 2,2,2-trichloroethoxysulfates during the synthesis of glycans
  作者：Kenya Matsushita、Yuta Sato、Shinji Funamoto、Jun-ichi Tamura

  DOI：10.1016/j.carres.2014.05.012

  日期：2014.9

  Protected sulfate groups may be used as an alternative tool to provide sulfate esters at hydroxyl and amino groups, particularly on complex glycans. We examined 2,2,2-trichloroethoxysulfation at the mono-, di-, and trihydroxyl groups of saccharide moieties to show regioselective sulfation. We found some side reactions including inter- and intramolecular nucleophilic reactions with 2,2,2-trichloroethoxysulfates

  受保护的硫酸盐基团可用作在羟基和氨基基团上提供硫酸酯的替代工具，特别是在复杂的聚糖上。我们检查了糖部分的单，二和三羟基处的2,2,2-三氯乙氧基硫酸化反应，以显示区域选择性的硫酸化作用。我们发现了一些副反应，包括与2,2,2-三氯乙氧基硫酸盐的分子间和分子内亲核反应。
• (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-Stereodefined Enol Sulfate Esters Derived from α-Aryl Aldehydes: Stereocomplementary Synthesis of Styryl Sulfate Natural Products
  作者：Shuai Yu、Feng Li、Sanghee Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00868

  日期：2017.7.7

  of enol sulfate esters from α-aryl aldehydes is described. This method involved the stereocontrolled enolization of a carbonyl group with DBU or t-BuOK followed by trapping with a reactive sulfuryl imidazolium salt, providing the corresponding styryl enol sulfate esters in good to excellent yields and stereoselectivities. This method was applied to the first total synthesis of the enol sulfate natural

  描述了一种由α-芳基醛立体选择性地形成烯醇硫酸酯的方法。该方法涉及用DBU或t- BuOK对羰基进行立体控制的烯醇化，然后用反应性硫基咪唑鎓盐进行捕集，从而以良好或极好的收率和立体选择性提供相应的苯乙烯基烯醇硫酸酯。该方法以立体互补的方式应用于硫酸烯醇天然产物的第一次全合成。