methyl (5Z,8Z,11Z,14Z)-16-((2R,3S)-3-ethyloxiran-2-yl)hexadeca-5,8,11,14-tetraenoate | 421593-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (5Z,8Z,11Z,14Z)-16-((2R,3S)-3-ethyloxiran-2-yl)hexadeca-5,8,11,14-tetraenoate
• 英文别名: methyl (5Z,8Z,11Z,14Z)-16-[(2R,3S)-3-ethyloxiran-2-yl]hexadeca-5,8,11,14-tetraenoate
• CAS: 421593-74-0
• 化学式: C₂₁H₃₂O₃
• 分子量: 332.483
• InChiKey: WXPZUUKQJWLIOW-IUSBNXQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5Z,8Z,11Z,14Z)-16-((2R,3S)-3-ethyloxiran-2-yl)hexadeca-5,8,11,14-tetraenoate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 17(R),18(S)-EETeTr
  参考文献：
  名称：

  酶促合成和化学转化提供了生物活性环氧二十二碳五烯酸的两种对映体。

  摘要：

  环氧 PUFA 是膳食 PUFA 的内源性细胞色素 P450 (P450) 代谢物。尽管这些代谢物具有多种生物效应，但由于难以获得纯区域异构体和对映异构体的环氧化物，研究其复杂生物学的尝试受到阻碍。为了解决这个问题，我们通过 DHA 与 WT 的环氧化合成了 19,20- 和 16,17-环氧二十二碳五烯酸 (EDP)（体内最丰富的两种 EDP），并且来自巨大芽孢杆菌 WT 环氧化产生的突变体 (F87V) P450 酶 BM3 19,20:16,17-EDP 的 4:1 混合物，仅作为 (S,R) 对映体。用突变体 (F87V) 环氧化产生 19,20:16,17-EDP 的 1.6:1 混合物；19,20-EDP 分数为 ~9:1 (S,R):(R,S)，但 16,17-EDP 完全是 (S,R) 对映体。为了获得这些 EDP 的 (R,S) 对映体，我们使用了一个短的（四步）化学反转序列，该序列利用

  DOI：

  10.1194/jlr.d089136
• 作为产物：
  描述：

  全顺式二十碳五烯酸 在 NADPH 、 aluminum oxide 、 Bacillus megaterium mutant (F₈₇V) P₄₅₀-BM₃ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二丁醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 methyl (5Z,8Z,11Z,14Z)-16-((2R,3S)-3-ethyloxiran-2-yl)hexadeca-5,8,11,14-tetraenoate
  参考文献：
  名称：

  酶促合成和化学转化提供了生物活性环氧二十二碳五烯酸的两种对映体。

  摘要：

  环氧 PUFA 是膳食 PUFA 的内源性细胞色素 P450 (P450) 代谢物。尽管这些代谢物具有多种生物效应，但由于难以获得纯区域异构体和对映异构体的环氧化物，研究其复杂生物学的尝试受到阻碍。为了解决这个问题，我们通过 DHA 与 WT 的环氧化合成了 19,20- 和 16,17-环氧二十二碳五烯酸 (EDP)（体内最丰富的两种 EDP），并且来自巨大芽孢杆菌 WT 环氧化产生的突变体 (F87V) P450 酶 BM3 19,20:16,17-EDP 的 4:1 混合物，仅作为 (S,R) 对映体。用突变体 (F87V) 环氧化产生 19,20:16,17-EDP 的 1.6:1 混合物；19,20-EDP 分数为 ~9:1 (S,R):(R,S)，但 16,17-EDP 完全是 (S,R) 对映体。为了获得这些 EDP 的 (R,S) 对映体，我们使用了一个短的（四步）化学反转序列，该序列利用

  DOI：

  10.1194/jlr.d089136

文献信息

• Lyophilized extracts from vegetable flours as valuable alternatives to purified oxygenases for the synthesis of oxylipins
  作者：Claudia Sanfilippo、Angela Paterna、Daniela M. Biondi、Angela Patti

  DOI：10.1016/j.bioorg.2019.103325

  日期：2019.12

  flour and oat flour have been used as valuable alternatives to purified oxygenase enzymes for the preparation of oxylipins derived from (5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-eicosapentaenoic acid (EPA). The lipoxygenase activity in the aqueous extracts of soybean (Glycine max. L.) flour was monitored with linoleic acid as substrate and compared with the commercially available purified enzyme (LOX-1). Oat flour extracts

  在这项工作中，大豆粉和燕麦粉的全部水提取物已用作纯化加氧酶的有价值的替代品，用于制备衍生自（5Z，8Z，11Z，14Z，17Z）-二十碳五烯酸（EPA）的脂蛋白。在大豆的水提取物中的脂氧化酶活性（甘氨酸最大。 L.）面粉用亚油酸作为底物监测，并与可商购的纯化酶（LOX-1）进行比较。燕麦粉提取物（燕麦）通过比较在油酸甲酯的环氧化中的不同酶制剂来评估它们的过氧化酶活性。已经发现，从这些植物粉中冻干水提取物在酶稳定性，可再现性和对制备性有机合成的适用性方面具有优势。测试冻干的酶制剂对EPA的氧官能化，并以令人满意的产率分离所形成的产物。在大豆冻干提取物的存在下，EPA得到15 S-羟基-（5 Z，8 Z，11 Z，13 E，17 Z对映体形式的）-二十碳五烯酸为独家产品。燕麦粉中的过氧化酶的选择性较低，并催化了EPA的不同环氧化物的形成。然而，在五个条件下，在受控条件下进行EPA的生物催化环氧化可得到旋光性（17
• Stereoselective synthesis of 17,18-epoxy derivative of EPA and stereoisomers of isoleukotoxin diol by ring opening of TMS-substituted epoxide with dimsyl sodium
  作者：Yutaro Nanba、Riku Shinohara、Masao Morita、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1039/c7ob02291c

  日期：——

  corresponding mono mesylate was prepared and subjected to epoxide ring formation to afford 17(R),18(S)-EpETE stereoselectively. Similarly, a reaction of the anti epoxy alcohol derived from (R)-1-TMS-1-octen-3-ol with NaDMSO gave the anti form of 1-nonene-3,4-diol, which was converted to 12(S),13(R)-isoleukotoxin diol through Wittig reaction. 12(R),13(R)-Isoleukotoxin diol was synthesized in a similar manner

  TMS取代的环氧醇（及其衍生物）与二甲基钠（NaDMSO）反应生成1-烯烃-3,4-二醇，用于合成对映异构体富集的17（R），18（S）-EpETE和两个异白细胞毒素二醇的非对映异构体。在17（R），18（S）-EpETE的合成中，衍生自（R）-1-TMS-1-戊烯-3-醇的环氧醇的α-乙氧基乙基醚（EE）与NaDMSO反应生成得到单EE保护的1-己烯-3，4-二醇。将通过硼氢化/氧化获得的醛进行Wittig反应，得到单EE-保护的二醇。制备相应的甲磺酸酯并使其形成环环，得到17（R），18（S）-EpETE立体选择。类似地，（R）-1-TMS-1-辛烯-3-醇衍生的抗环氧醇与NaDMSO的反应得到1-壬烯-3,4-二醇的抗形式，其转化为12（S），13（R）-异uk毒素二醇通过Wittig反应。以类似的方式合成了12（R），13（R）-异豆毒素二醇。
• Preparation of Enantiomers of 17-Epoxy Eicosapentaenoic Acids and Their 18-Hydroxy Derivatives
  作者：Tadahiro Kato、Toshio Nakai、Rumiko Ishikawa、Yukiko Iio

  DOI：10.3987/com-01-s(k)63

  日期：——

  By the action of NBS in aq DME, dl-17-bromo-18-hydroxy EPA methyl ester 6 was prepared, which was effectively resolved by lipase PS and vinyl acetate in the presence of a thiacrown ether to give the resolved bromoacetate (7) and bromohydrin (8), each being transformed into the corresponding epoxide (3 and 4). The absolute configuration of 8 was established by the Kusumi-Moscher method. Both epoxides

  通过 NBS 在 aq DME 中的作用，制备 dl-17-bromo-18-hydroxy EPA 甲酯 6，在硫冠醚存在下通过脂肪酶 PS 和乙酸乙烯酯有效拆分，得到拆分的溴乙酸酯 (7)和溴醇(8)，各自转化为相应的环氧化物(3和4)。8的绝对构型是通过Kusumi-Moscher方法建立的。两种环氧化物都用 LDA 处理以提供烯丙醇（5a 和 b），同时形成环丙基衍生物（10a 和 b）。
• Enzymatic synthesis and chemical inversion provide both enantiomers of bioactive epoxydocosapentaenoic acids
  作者：Maris A. Cinelli、Jun Yang、Amy Scharmen、Joey Woodman、Lalitha M. Karchalla、Kin Sing Stephen Lee

  DOI：10.1194/jlr.d089136

  日期：2018.11

  was ∼9:1 (S,R):(R,S), but the 16,17-EDP was exclusively the (S,R) enantiomer. To access the (R,S) enantiomers of these EDPs, we used a short (four-step) chemical inversion sequence, which utilizes 2-(phenylthio)ethanol as the epoxide-opening nucleophile, followed by mesylation of the resulting alcohol, oxidation of the thioether moiety, and base-catalyzed elimination. This short synthesis cleanly converts

  环氧 PUFA 是膳食 PUFA 的内源性细胞色素 P450 (P450) 代谢物。尽管这些代谢物具有多种生物效应，但由于难以获得纯区域异构体和对映异构体的环氧化物，研究其复杂生物学的尝试受到阻碍。为了解决这个问题，我们通过 DHA 与 WT 的环氧化合成了 19,20- 和 16,17-环氧二十二碳五烯酸 (EDP)（体内最丰富的两种 EDP），并且来自巨大芽孢杆菌 WT 环氧化产生的突变体 (F87V) P450 酶 BM3 19,20:16,17-EDP 的 4:1 混合物，仅作为 (S,R) 对映体。用突变体 (F87V) 环氧化产生 19,20:16,17-EDP 的 1.6:1 混合物；19,20-EDP 分数为 ~9:1 (S,R):(R,S)，但 16,17-EDP 完全是 (S,R) 对映体。为了获得这些 EDP 的 (R,S) 对映体，我们使用了一个短的（四步）化学反转序列，该序列利用