(5Z,8Z,11Z,14Z)-16-((2S,3R)-3-Ethyl-oxiranyl)-hexadeca-5,8,11,14-tetraenoic acid methyl ester | 421593-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (5Z,8Z,11Z,14Z)-16-((2S,3R)-3-Ethyl-oxiranyl)-hexadeca-5,8,11,14-tetraenoic acid methyl ester
• 英文别名: (+/-)17(18)-EpETE methyl ester；methyl (5Z,8Z,11Z,14Z)-16-[(2S,3R)-3-ethyloxiran-2-yl]hexadeca-5,8,11,14-tetraenoate
• CAS: 421593-73-9
• 化学式: C₂₁H₃₂O₃
• 分子量: 332.483
• InChiKey: WXPZUUKQJWLIOW-FMVRBZNTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5Z,8Z,11Z,14Z)-16-((2S,3R)-3-Ethyl-oxiranyl)-hexadeca-5,8,11,14-tetraenoic acid methyl ester 在 aluminum oxide 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二丁醚 、 水 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 17(R),18(S)-EETeTr
  参考文献：
  名称：

  酶促合成和化学转化提供了生物活性环氧二十二碳五烯酸的两种对映体。

  摘要：

  环氧 PUFA 是膳食 PUFA 的内源性细胞色素 P450 (P450) 代谢物。尽管这些代谢物具有多种生物效应，但由于难以获得纯区域异构体和对映异构体的环氧化物，研究其复杂生物学的尝试受到阻碍。为了解决这个问题，我们通过 DHA 与 WT 的环氧化合成了 19,20- 和 16,17-环氧二十二碳五烯酸 (EDP)（体内最丰富的两种 EDP），并且来自巨大芽孢杆菌 WT 环氧化产生的突变体 (F87V) P450 酶 BM3 19,20:16,17-EDP 的 4:1 混合物，仅作为 (S,R) 对映体。用突变体 (F87V) 环氧化产生 19,20:16,17-EDP 的 1.6:1 混合物；19,20-EDP 分数为 ~9:1 (S,R):(R,S)，但 16,17-EDP 完全是 (S,R) 对映体。为了获得这些 EDP 的 (R,S) 对映体，我们使用了一个短的（四步）化学反转序列，该序列利用

  DOI：

  10.1194/jlr.d089136
• 作为产物：
  描述：

  17-bromo-18-hydroxy-eicosapentaenoic acid 在 甲醇 、 氢氧化钾 、 Lipase PS 、 4 A molecular sieve 、 thiacrown ether 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (5Z,8Z,11Z,14Z)-16-((2S,3R)-3-Ethyl-oxiranyl)-hexadeca-5,8,11,14-tetraenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  17-环氧二十碳五烯酸及其18-羟基衍生物的对映异构体的制备

  摘要：

  通过 NBS 在 aq DME 中的作用，制备 dl-17-bromo-18-hydroxy EPA 甲酯 6，在硫冠醚存在下通过脂肪酶 PS 和乙酸乙烯酯有效拆分，得到拆分的溴乙酸酯 (7)和溴醇(8)，各自转化为相应的环氧化物(3和4)。8的绝对构型是通过Kusumi-Moscher方法建立的。两种环氧化物都用 LDA 处理以提供烯丙醇（5a 和 b），同时形成环丙基衍生物（10a 和 b）。

  DOI：

  10.3987/com-01-s(k)63

文献信息

• Lyophilized extracts from vegetable flours as valuable alternatives to purified oxygenases for the synthesis of oxylipins
  作者：Claudia Sanfilippo、Angela Paterna、Daniela M. Biondi、Angela Patti

  DOI：10.1016/j.bioorg.2019.103325

  日期：2019.12

  flour and oat flour have been used as valuable alternatives to purified oxygenase enzymes for the preparation of oxylipins derived from (5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-eicosapentaenoic acid (EPA). The lipoxygenase activity in the aqueous extracts of soybean (Glycine max. L.) flour was monitored with linoleic acid as substrate and compared with the commercially available purified enzyme (LOX-1). Oat flour extracts

  在这项工作中，大豆粉和燕麦粉的全部水提取物已用作纯化加氧酶的有价值的替代品，用于制备衍生自（5Z，8Z，11Z，14Z，17Z）-二十碳五烯酸（EPA）的脂蛋白。在大豆的水提取物中的脂氧化酶活性（甘氨酸最大。 L.）面粉用亚油酸作为底物监测，并与可商购的纯化酶（LOX-1）进行比较。燕麦粉提取物（燕麦）通过比较在油酸甲酯的环氧化中的不同酶制剂来评估它们的过氧化酶活性。已经发现，从这些植物粉中冻干水提取物在酶稳定性，可再现性和对制备性有机合成的适用性方面具有优势。测试冻干的酶制剂对EPA的氧官能化，并以令人满意的产率分离所形成的产物。在大豆冻干提取物的存在下，EPA得到15 S-羟基-（5 Z，8 Z，11 Z，13 E，17 Z对映体形式的）-二十碳五烯酸为独家产品。燕麦粉中的过氧化酶的选择性较低，并催化了EPA的不同环氧化物的形成。然而，在五个条件下，在受控条件下进行EPA的生物催化环氧化可得到旋光性（17
• Synthesis and NMR characterization of the methyl esters of eicosapentaenoic acid monoepoxides
  作者：Pei H. Cui、Wei V. Zhang、James Hook、Bruce N. Tattam、Colin C. Duke、Michael Murray

  DOI：10.1016/j.chemphyslip.2009.02.005

  日期：2009.5

  hinders their biological assessment. In the present study five monoepoxy derivatives of EPA methyl ester were synthesized by treating EPA methyl ester with m-chloroperbenzoic acid. The individual regioisomers were purified by normal-phase chromatography and characterized by LC–MS/MS and a combination of NMR approaches including 1H-, 13C-, 1H-1H-COSY, 1H-13C-HSQC, and 1H-13C-HMBC. The chromatographic properties

  细胞稳态中细胞色素P450衍生的omega-6多不饱和脂肪酸（PUFAs）的环氧化物代谢产物的活性引起了广泛的关注，但有关omega-3 PUFA环氧化物作用的信息较少。关于omega-3 PUFA二十碳五烯酸（EPA）的环氧化物的质谱数据已有报道，但目前缺乏相应的NMR数据阻碍了它们的生物学评估。在EPA甲酯的本研究中5单环氧衍生物是通过用处理EPA甲酯合成米氯过苯甲酸。通过正相色谱法纯化各个区域异构体，并通过LC-MS / MS和包括1 H-，13 C-，1H- 1 H-COSY，1 H- 13 C-HSQC，和1 H- 13 C-HMBC。在正相和反相HPLC系统中研究了这些单环氧化物的色谱特性，并建立了使用电喷雾电离的MS / MS碎片图谱。本文还着重于环氧化物，烯烃和亚甲基部分的NMR表征以及异构体的完整分配。
• Differentiation of monoepoxide isomers of polyunsaturated fatty acids and fatty acid esters by low-energy charge exchange mass spectrometry
  作者：Thomas. Keough、Edward D. Mihelich、David J. Eickhoff

  DOI：10.1021/ac00275a021

  日期：1984.8.1
• Enzymatic synthesis and chemical inversion provide both enantiomers of bioactive epoxydocosapentaenoic acids
  作者：Maris A. Cinelli、Jun Yang、Amy Scharmen、Joey Woodman、Lalitha M. Karchalla、Kin Sing Stephen Lee

  DOI：10.1194/jlr.d089136

  日期：2018.11

  was ∼9:1 (S,R):(R,S), but the 16,17-EDP was exclusively the (S,R) enantiomer. To access the (R,S) enantiomers of these EDPs, we used a short (four-step) chemical inversion sequence, which utilizes 2-(phenylthio)ethanol as the epoxide-opening nucleophile, followed by mesylation of the resulting alcohol, oxidation of the thioether moiety, and base-catalyzed elimination. This short synthesis cleanly converts

  环氧 PUFA 是膳食 PUFA 的内源性细胞色素 P450 (P450) 代谢物。尽管这些代谢物具有多种生物效应，但由于难以获得纯区域异构体和对映异构体的环氧化物，研究其复杂生物学的尝试受到阻碍。为了解决这个问题，我们通过 DHA 与 WT 的环氧化合成了 19,20- 和 16,17-环氧二十二碳五烯酸 (EDP)（体内最丰富的两种 EDP），并且来自巨大芽孢杆菌 WT 环氧化产生的突变体 (F87V) P450 酶 BM3 19,20:16,17-EDP 的 4:1 混合物，仅作为 (S,R) 对映体。用突变体 (F87V) 环氧化产生 19,20:16,17-EDP 的 1.6:1 混合物；19,20-EDP 分数为 ~9:1 (S,R):(R,S)，但 16,17-EDP 完全是 (S,R) 对映体。为了获得这些 EDP 的 (R,S) 对映体，我们使用了一个短的（四步）化学反转序列，该序列利用
• Preparation of Enantiomers of 17-Epoxy Eicosapentaenoic Acids and Their 18-Hydroxy Derivatives
  作者：Tadahiro Kato、Toshio Nakai、Rumiko Ishikawa、Yukiko Iio

  DOI：10.3987/com-01-s(k)63

  日期：——

  By the action of NBS in aq DME, dl-17-bromo-18-hydroxy EPA methyl ester 6 was prepared, which was effectively resolved by lipase PS and vinyl acetate in the presence of a thiacrown ether to give the resolved bromoacetate (7) and bromohydrin (8), each being transformed into the corresponding epoxide (3 and 4). The absolute configuration of 8 was established by the Kusumi-Moscher method. Both epoxides

  通过 NBS 在 aq DME 中的作用，制备 dl-17-bromo-18-hydroxy EPA 甲酯 6，在硫冠醚存在下通过脂肪酶 PS 和乙酸乙烯酯有效拆分，得到拆分的溴乙酸酯 (7)和溴醇(8)，各自转化为相应的环氧化物(3和4)。8的绝对构型是通过Kusumi-Moscher方法建立的。两种环氧化物都用 LDA 处理以提供烯丙醇（5a 和 b），同时形成环丙基衍生物（10a 和 b）。