Corey-aldehyde | 122517-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: Corey-aldehyde
• 英文别名: 7α-trimethylsilyloxy-6β-formyl-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one；(3aR,4R,5R,6aS)-2-oxo-5-trimethylsilyloxy-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-4-carbaldehyde
• CAS: 122517-79-7
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄Si
• 分子量: 242.347
• InChiKey: MNZWIPDXVDZYCZ-DOLQZWNJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.36
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Corey-aldehyde 在 苄基三乙基氯化铵 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 γ-lactone of 2β-(3-oxo-trans-1-octenyl)-3α-hydroxy-5α-hydroxy-1α-cyclopentylacetic acid
  参考文献：
  名称：

  Direct Oxidation of Alkyl Trimethyl- and Triethylsilyl Ethers to Carbonyl Compounds. Application to Synthesis of Prostanoids

  摘要：

  (-)-7α-三乙基硅氧基-6β-三乙基硅氧基甲基-3-氧代顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷与斯温试剂的直接氧化选择性进行，生成(-)-7α-三乙基硅氧基-6β-芳醛-3-氧代顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷。该醛与二甲基2-氧代庚基磷酸酯在相转移条件下缩合，得到(-)-7α-三乙基硅氧基-3-氧代-6β-[3-氧代-1(E)-辛烯基]-顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷，该化合物在酸性水解后转化为已知的前列腺素合成中间体(-)-7α-羟基-3-氧代-6β-[3-氧代-1(E)-辛烯基]-顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27437
• 作为产物：
  描述：

  科立内脂二醇 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Corey-aldehyde
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of an Important Prostaglandin Intermediate by Selective Oxidation of a Trimethylsilylated Primary Alcohol to the Corresponding Aldehyde

  摘要：

  使用 Collins 试剂（氧化铬 (VI)/吡啶）在二氯甲烷中将前列腺素前体 rac-3 的双（三甲基甲硅烷基）醚高选择性氧化为三甲基甲硅烷基化的 Corey 醛 rac-1f。通过将膦酸二甲酯4和浓氢氧化钠水溶液添加到氧化混合物中，使这种不稳定的化合物在不分离的情况下进行两相Horner烯化。 因此，以方便的一锅法获得前列腺素中间体rac-5，收率为35-40%。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28151

文献信息

• Investigation of the diastereofacial selectivity of the addition of 1-metalated (E)- and (Z)-hept-1-enes to the COREY aldehyde — A comparison between vinyllithium and vinyltitanium compounds1,2
  作者：H. Schick、J. Spanig、R. Mahrwald、M. Bohle、T. Reiher、K.K. Pivnitsky

  DOI：10.1016/0040-4020(92)80008-4

  日期：1992.7

  In connection with the synthesis of prostaglandin intermediates a comparison of the addition of (Z)- and (E)-hept-1-enyllithium and (Z)- and (E)-hept-1-enyltitanium triisopropoxide to the COREY aldehyde revealed that the lithium compounds are preferentially added by a si-attack, the titanium compounds, however, by a preferred re-attack. The diastereoselectivity of the lithium compounds was generally

  与前列腺素中间体的合成有关，在COREY醛中添加（Z）-和（E）-庚-1-烯基锂以及（Z）-和（E）-庚-1-烯基三异丙醇钛的比较表明：锂化合物优先通过si攻击添加，而钛化合物优先通过优选的再攻击添加。锂化合物的非对映选择性通常优于钛类似物。通过假设金属具有不同的螯合趋势来解释该结果。分子力学计算支持这种解释。
• Mahrwald, Rainer; Schick, Hans; Schwarz, Sigfrid, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1987, vol. 329, # 3, p. 385 - 390
  作者：Mahrwald, Rainer、Schick, Hans、Schwarz, Sigfrid

  DOI：——

  日期：——
• A Simple Procedure for the Catalytic Acetalization of Aldehydes
  作者：R. Mahrwald

  DOI：10.1002/prac.19943360417

  日期：——
• Tolstikov, G. A.; Adler, M. E.; Miftakhov, M. S., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1989, vol. 25, # 101, p. 1908 - 1914
  作者：Tolstikov, G. A.、Adler, M. E.、Miftakhov, M. S.

  DOI：——

  日期：——
• Tolstikov, G. A.; Miftakhov, M. S.; Adler, M. E., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1987, vol. 23, # 7, p. 1406 - 1407
  作者：Tolstikov, G. A.、Miftakhov, M. S.、Adler, M. E.、Valeev, F. A.、Vostrikov, N. S.

  DOI：——

  日期：——