(2S,3S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(4-methoxy-benzyloxy)-2-methyl-pentanal | 148933-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(4-methoxy-benzyloxy)-2-methyl-pentanal
• 英文别名: (2S,3S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylpentanal
• CAS: 148933-81-7
• 化学式: C₂₀H₃₄O₄Si
• 分子量: 366.573
• InChiKey: GMPPEGVRHKRZOG-APWZRJJASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(4-methoxy-benzyloxy)-2-methyl-pentanal 在 chromium dichloride 、 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 碘 、 三苯基膦 、 nickel dichloride 、 锌 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 102.5h， 生成 (E)-(3S,4R,7S,8R,9R,10R,12S)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-methoxy-3,9-bis-(4-methoxy-benzyloxy)-4,6,10,12-tetramethyl-tetradeca-5,13-dien-7-ol
  参考文献：
  名称：

  Nicolaou, K. C.; Piscopio, Anthony D.; Bertinato, Peter, Chemistry - A European Journal, 1995, vol. 1, # 5, p. 318 - 333

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基-二甲基-硅烷基OXY)-丙醛 在 吡啶 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 臭氧 、 (+)-B-methoxydiisocamphenylborane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (2S,3S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(4-methoxy-benzyloxy)-2-methyl-pentanal
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective construction of the C²¹–C⁴²fragment of rapamycin

  摘要：

  描述了通过偶联和关键中间体3-6的进一步处理，选择性地构建雷帕霉素1的C21–C42片段2。

  DOI：

  10.1039/c39930000619

文献信息

• NH₄HF₂ as a Selective TBS-Removal Reagent for the Synthesis of Highly Functionalized Spiroketal via Tandem Deprotection/Spiroketalization Procedure
  作者：Hui Lu、Fu-Min Zhang、Jin-Long Pan、Tao Chen、Yi-Fan Li

  DOI：10.1021/jo402167q

  日期：2014.1.17

  NH4HF2 has been used for the first time to selectively remove the TBS protecting groups from diol ketone precursors in the synthesis of highly functionalized spiroketals. This method allows the synthesis of [5,6], [6,6], and [6,7] spiroketal skeletons, as well as benzannulated spiroketal with retention of acid-sensitive groups. In this way, spiroketals can be synthesized with diverse substituent groups

  NH 4 HF 2首次用于在高度官能化的螺酮金属的合成中从二醇酮前体中选择性除去TBS保护基。这种方法可以合成[5,6]，[6,6]和[6,7]螺酮骨架，以及保留了酸敏感基团的苯并环螺酮酮。以此方式，可以合成在骨架或侧链上具有不同取代基的螺缩酮。为了证明该方法的实用性，还研究了高度功能化的螺酮3f的各种转化。
• Total synthesis of (−)-dictyostatin, a microtubule-stabilising anticancer macrolide of marine sponge origin
  作者：Ian Paterson、Robert Britton、Oscar Delgado、Nicola M. Gardner、Arndt Meyer、Guy J. Naylor、Karine G. Poullennec

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.083

  日期：2010.8

  An efficient convergent synthesis of the anticancer marine macrolide (−)-dictyostatin is described that proceeds in 4.6% yield over 27 steps. Most of the stereocentres were configured using substrate control, making use of a common building block to install the C12–C14 and C20–C22 stereotriads, with a lactate boron aldol reaction employed to construct a C4–C10 β-ketophosphonate as utilised in the pivotal

  描述了抗癌海洋大环内酯（-）-dictyostatin的有效收敛合成，在27个步骤中以4.6％的产率进行。大多数立体中心使用底物控制进行配置，利用一个通用构件安装C12–C14和C20–C22立体三元组，并通过乳酸硼醛醇醛反应来构建C4–C10β-酮膦酸酯，如在枢轴中使用的那样。 Still–Gennari HWE与完全精制的C11–C26醛的偶联步骤。引入（2 Z，4 E）-二烯二酸酯后，经过修饰的Yamaguchi大内酯化和脱保护基提供了必要的22元大环内酯。
• Total synthesis of a potent hybrid of the anticancer natural products dictyostatin and discodermolide
  作者：Ian Paterson、Guy J. Naylor、Amy E. Wright

  DOI：10.1039/b811575c

  日期：——

  A potent dictyostatin-discodermolide hybrid was designed and synthesised; it showed enhanced cell growth inhibitory activity relative to discodermolide in four human cancer cell lines including the Taxol-resistant NCI/ADR-Res cell line.

  设计并合成了一种强力的双降他汀-discodermolide杂种。它在包括紫杉醇抗性的NCI / ADR-Res细胞系在内的四种人类癌细胞系中显示出相对于二甲蝶呤增强的细胞生长抑制活性。
• Synthesis and biological evaluation of novel analogues of dictyostatin
  作者：Ian Paterson、Nicola M. Gardner、Karine G. Poullennec、Amy E. Wright

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.02.031

  日期：2007.5

  Novel analogues of the microtubule-stabilising agent dictyostatin were designed using existing SAR information from the structurally related discodermolide, synthesised by a late-stage diversification strategy and evaluated in vitro for growth inhibition against a range of human cancer cell lines, including those known to exhibit Taxol-resistance (AsPC-1, DLD-1, PANC-1, NCI/ADR).

  使用来自结构相关双编码分子的现有SAR信息设计微管稳定剂dictyostatin的新型类似物，并通过后期多样化策略进行合成，并在体外评估了其对一系列人类癌细胞系（包括已知表现出的癌细胞系）的生长抑制作用耐紫杉醇（AsPC-1，DLD-1，PANC-1，NCI / ADR）。
• Nicolaou, K. C.; Piscopio, Anthony D.; Bertinato, Peter, Chemistry - A European Journal, 1995, vol. 1, # 5, p. 318 - 333
  作者：Nicolaou, K. C.、Piscopio, Anthony D.、Bertinato, Peter、Chakraborty, Tushar K.、Minowa, Nobuto、Koide, Kazunori

  DOI：——

  日期：——