methyl (3S,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-6-oxohexanoate | 1259556-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (3S,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-6-oxohexanoate
• CAS: 1259556-88-1
• 化学式: C₁₄H₂₈O₅Si
• 分子量: 304.459
• InChiKey: VYYKJVJKXZTZAS-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.983±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3S,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-6-oxohexanoate 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  肌动蛋白结合大环内酯类根瘤菌素的形式合成

  摘要：

  肌动蛋白结合大环内酯类根瘤菌素的正式合成以19个最长的线性步骤完成。合成的关键特征包括立体选择性Mukaiyama aldol反应，Nagao助剂的双重作用（首先，是选择的用于安装羟基中心的手性助剂，然后是与氨基醇形成酰胺键的酰化剂） ，后期恶唑的形成和Stille偶联反应。

  DOI：

  10.1021/ol5008179
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxybutanal 在 (1S)-(+)-10-camphorsulfonic acid 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 (+)-B-methoxydiisocamphenylborane 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.75h， 生成 methyl (3S,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-6-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  Rhizopodin C1-C15 片段立体控制合成的交叉复分解方法

  摘要：

  在 Hoveyda-Grubbs II 催化剂存在下，通过碘乙烯和硼酸乙烯酯的 Suzuki 偶联反应或末端烯烃和二烯加合物的交叉复分解，合成了 Rhizopodin 的 C1-C15 片段。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340154

文献信息

• Synthesis of the Macrocyclic Core of Rhizopodin
  作者：Liankai Song、Junyang Liu、Honggang Gui、Chunngai Hui、Jingjing Zhou、Yian Guo、Pengpeng Zhang、Zhengshuang Xu、Tao Ye

  DOI：10.1002/asia.201300802

  日期：2013.12

  Rhizing star: A stereoselective synthesis of the fully functionalized macrocyclic core of rhizopodin, a cytotoxic 38‐membered macrolide, has been disclosed. The key steps involve Sharpless epoxidation, Robinson–Gabriel oxazole synthesis, olefin cross‐metathesis, Suzuki coupling, Yamaguchi esterificationn, and Shiina macrolactonization.

  恒星：立体选择性合成了具有细胞毒性的38元大环内酯类根瘤菌素的完全功能化的大环核心。关键步骤包括Sharpless环氧化，Robinson–Gabriel恶唑合成，烯烃交叉复分解，Suzuki偶联，Yamaguchi酯化和Shiina大内酯化。
• Studies directed toward the synthesis of rhizopodin: stereoselective synthesis of the C1–C15 fragment
  作者：Tushar Kanti Chakraborty、Kiran Kumar Pulukuri、Midde Sreekanth

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.144

  日期：2010.12

  A stereoselective synthesis of the C1–C15 fragment of a G-actin binding natural macrodiolide, rhizopodin was achieved using, as key steps, highly stereoselective acetate aldol reactions to build the C1–C7 fragment, one pot oxazole synthesis and an asymmetric Keck allylation reaction to build the C8–C15 fragment and finally, a Stille reaction to couple both the fragments.

  立体选择性合成G-肌动蛋白结合的天然大环糖苷，根瘤菌素的C1-C15片段，通过使用关键立体步骤，通过高度立体选择性的乙酸羟醛醛缩合反应构建C1-C7片段，一锅恶唑合成和不对称的Keck烯丙基化反应来实现来构建C8–C15片段，最后，进行斯蒂勒反应以将两个片段偶联在一起。
• Formal Synthesis of Actin Binding Macrolide Rhizopodin
  作者：Kiran Kumar Pulukuri、Tushar Kanti Chakraborty

  DOI：10.1021/ol5008179

  日期：2014.4.18

  Formal synthesis of an actin binding macrolide rhizopodin was achieved in 19 longest linear steps. The key features of the synthesis include a stereoselective Mukaiyama aldol reaction, dual role of a Nagao auxiliary (first, as a chiral auxiliary of choice for installing hydroxy centers and, later, as an acylating agent to form an amide bond with an amino alcohol), late stage oxazole formation, and

  肌动蛋白结合大环内酯类根瘤菌素的正式合成以19个最长的线性步骤完成。合成的关键特征包括立体选择性Mukaiyama aldol反应，Nagao助剂的双重作用（首先，是选择的用于安装羟基中心的手性助剂，然后是与氨基醇形成酰胺键的酰化剂） ，后期恶唑的形成和Stille偶联反应。
• Cross-Metathesis Approach for Stereocontrolled Synthesis of the C1–C15 Fragment of Rhizopodin
  作者：Zhengshuang Xu、Tao Ye、Honggang Gui、Junyang Liu、Liankai Song、Chunngai Hui、Junmin Feng

  DOI：10.1055/s-0033-1340154

  日期：——

  The C1–C15 fragment of rhizopodin was synthesized through either Suzuki coupling reaction of vinyl iodide and vinyl boronate or cross-metathesis of a terminal olefin and a diene adduct in the presence of Hoveyda–Grubbs II catalyst.

  在 Hoveyda-Grubbs II 催化剂存在下，通过碘乙烯和硼酸乙烯酯的 Suzuki 偶联反应或末端烯烃和二烯加合物的交叉复分解，合成了 Rhizopodin 的 C1-C15 片段。