(+)-limonene oxide | 31684-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (+)-limonene oxide
• 英文别名: 8,9-limonene oxide；limonene 8,9-oxide；2-Methyl-2-(4-methyl-3-cyclohexen-1-yl)oxirane；2-methyl-2-(4-methylcyclohex-3-en-1-yl)oxirane
• CAS: 31684-93-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: PJGRMBOWSWHGDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• LogP：
  2.333 (est)
• 保留指数：
  1565;1565;1571;1570;1571;1562;1535;1567

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-limonene oxide 在 aluminum tri-tert-butoxide 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 水 、 双氧水 、 magnesium sulfate 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 四乙二醇二甲醚 、 溶剂黄146 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 (6aS,10aR)-6,6,9-trimethyl-3-pentyl-6a,7,8,10a-tetrahydro-6H-benzo[c]chromen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Process for production of delta-9- tetrahydrocannabinol

  摘要：

  本发明涉及一种制备Δ-9-四氢大麻酚化合物或其衍生物的方法，涉及将第一中间化合物与基于有机铝的Lewis酸催化剂处理，在有效条件下产生Δ-9-四氢大麻酚化合物或其衍生物。本发明的另一个方面涉及一种制备大麻二酚或大麻二酚盐化合物的方法，涉及在金属三氟甲磺酸盐催化剂存在下，将第一起始化合物与第二起始化合物反应，在有效条件下形成大麻二酚或大麻二酚盐化合物。本发明还涉及一个化合物，其化学式为：其中R8、R9和R10相同或不同，并且独立地选自H、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环芳基或卤素，其中R1、R2和R3在此定义。

  公开号：

  US20070093665A1
• 作为产物：
  描述：

  甜橙提取物 在 咪唑 、 sodium periodate 、 Amberlite 、 sulfonated manganese(III) tetraphenylporphyrin 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以44%的产率得到(4R)-limonene 1,2-epoxide
  参考文献：
  名称：

  IRA-400离子交换树脂负载锰（III）卟啉对烯烃的轻度和高效烯烃环氧化和烷烃羟化反应

  摘要：

  负载在Amberlite IRA-400离子交换树脂（MnTPPS-Ad）上的磺化锰（III）四苯基卟啉可以在咪唑存在下用作高碘酸钠进行烯烃环氧化和烷烃羟基化的高效多相催化剂。

  DOI：

  10.1039/a906303j

文献信息

• Liquid‐phase oxidation of olefins with rare hydronium ion salt of dinuclear dioxido‐vanadium(V) complexes and comparative catalytic studies with analogous copper complexes
  作者：Abhishek Maurya、Chanchal Haldar

  DOI：10.1002/aoc.6203

  日期：2021.6

  [NsalLH4], respectively). Anionic vanadium and copper complexes 1, 2, 3, and 4 were isolated in the form of their hydronium ion salt, which is rare. The molecular structure of the hydronium ion salt of anionic dinuclear vanadium dioxido complex [(VO2)2(salLH)]− (1) was established through single‐crystal X‐ray analysis. The chemical and structural properties were studied using Fourier transform infrared

  使用多种芳族和脂族烯烃的均相液相氧化检查双核阴离子钒二氧化配合物[（VO 2）2（SAL LH）] - （1）和[（VO 2）2（Nsal LH）] - （2）和双核铜络合物[（CuCl）2（sal LH）] -（3）和[（CuCl）2（Nsal LH）] -（4）（碳酰肼与水杨醛和4-二乙基氨基水杨醛的反应分别得到席夫碱配体[ sal LH 4 ]和[ Nsal LH 4 ]）。阴离子钒和铜配合物1，2，3，和4在它们的水合氢离子的盐的形式，这是罕见的分离。阴离子双核钒二氧化物络合物[（VO 2）2（sal LH）] -（1的水合氢离子盐的分子结构）是通过单晶X射线分析确定的。使用傅立叶变换红外（FT-IR），紫外可见光（UV-Vis），1 H和13 C核磁共振（NMR），电喷雾电离质谱（ESI-MS），顺磁性电子对化学和结构性质进行了研究共振（EPR）光谱和热重分析（TGA）。在过氧化
• Carbodiimide-Promoted Olefin Epoxidation with Aqueous Hydrogen Peroxide^,
  作者：George Majetich、Rodgers Hicks、Guang-ri Sun、Patrick McGill

  DOI：10.1021/jo972026n

  日期：1998.4.1

  carbodiimides in hydroxylic solvents containing hydrogen peroxide with mildly basic or acidic catalysts have been found to promote the epoxidation of olefins. A commercially available 30% aqueous solution of hydrogen peroxide serves as the oxidant for this process. The presumed reactive species is a peroxyisourea generated in situ by the addition of hydrogen peroxide to the carbodiimide.

  已经发现在含有过氧化氢的羟基溶剂中与温和的碱性或酸性催化剂一起可商购获得的碳二亚胺可促进烯烃的环氧化。市售的30％过氧化氢水溶液用作该方法的氧化剂。推测的反应性物质是通过向碳二亚胺中加入过氧化氢而在现场产生的过氧异脲。
• Selective epoxidation of monoterpenes with methyltrioxorhenium and H2O2
  作者：Aída L.P. de Villa、Dirk E. De Vos、Consuelo C. de Montes、Pierre A. Jacobs

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01853-x

  日期：1998.11

  terpenes such as α-pinene with H2O2 with minimal rearrangement of the epoxide. Pyridine is also critical to suppress isomerisation of the olefin substrate (in case of nerol, geraniol). The reaction can be directed towards selective single or double epoxidation, or in one step towards the rearranged product (e.g. from linalool to the ring-closure product linalool oxide).

  在吡啶作为助催化剂的存在下，CH 3 ReO 3以最小的环氧基重排催化H 2 O 2对萜烯（如α-pine烯）的环氧化。吡啶对于抑制烯烃底物的异构化也是至关重要的（如果是神经醇，香叶醇）。该反应可以针对选择性的单或双环氧化，或在一步中针对重排的产物（例如从芳樟醇到闭环产物芳樟醇氧化物）。
• Activation of Hydrogen Peroxide through Hydrogen-Bonding Interaction with Acidic Alcohols:  Epoxidation of Alkenes in Phenol
  作者：Joos Wahlen、Dirk E. De Vos、Pierre A. Jacobs

  DOI：10.1021/ol0344422

  日期：2003.5.1

  text] Electrophilic activation of hydrogen peroxide can be achieved in acidic alcohol solvents without the need for a metal catalyst. This concept is illustrated by the epoxidation of alkenes with H(2)O(2) employing phenol as a solvent. It is proposed that intermolecular hydrogen bonding between H(2)O(2) and phenol activates H(2)O(2) for oxygen-atom transfer. In this interaction, the role of phenol

  [反应：见正文]在酸性醇溶剂中无需金属催化剂即可实现过氧化氢的亲电活化。用苯酚作为溶剂，用H（2）O（2）对烯烃进行环氧化，可以说明这一概念。建议在H（2）O（2）和苯酚之间的分子间氢键激活H（2）O（2）进行氧原子转移。在这种相互作用中，苯酚的作用是纯粹的催化作用。
• Studies on olefin epoxidation with t-BuOOH catalysed by dioxomolybdenum(VI) complexes of a novel chiral pyridyl alcoholate ligand
  作者：Anabela A. Valente、Isabel S. Gonçalves、Andre´ D. Lopes、Jose´ E. Rodríguez-Borges、Martyn Pillinger、Carlos C. Romão、João Rocha、Xerardo García-Mera

  DOI：10.1039/b102523f

  日期：——

  The chiral dioxomolybdenum(VI) complexes [MoCl(1R,2S,5S)-8-trimethylsilyloxy-1-(2-pyridyl)mentholato}(O)2(THF)] and [Mo(1R,2S,5S)-8-trimethylsilyloxy-1-(2-pyridyl)mentholato}2(O)2] have been prepared in good yields by reaction of the solvent substituted complex [MoCl2O2(THF)2] with one or two equivalents of chiral 2′-pyridyl alcohol. The optically active aminoalcohol was obtained by reaction of 2-pyridyllithium with (−)-(2S,5S)-8-trimethylsilyloxymenthone. The complexes are active catalysts in the homogeneous epoxidation of cyclic and linear olefins, dienes and terpenes by t-BuOOH. They present remarkable activity and excellent product selectivity in cyclooctene epoxidation (cyclooctene oxide was obtained in quantitative yield). In the case of limonene, regioselectivity is high in favour of the epoxidation of the internal cyclic double bond. Ring opening activity was also observed for α-pinene oxide, producing campholenic aldehyde and epoxy campholenic aldehyde.

  手性二氧钼(VI)配合物[MoCl(1R,2S,5S)-8-三甲基硅氧基-1-(2-吡啶基)薄荷醇配体}(O)2(THF)]和[Mo(1R,2S,5S)-8-三甲基硅氧基-1-(2-吡啶基)薄荷醇配体}2(O)2]通过溶剂取代的配合物[MoCl2O2(THF)2]与一个或两个当量的手性2′-吡啶醇反应制备得到，产率良好。通过2-吡啶基锂与(−)-(2S,5S)-8-三甲基硅氧基薄荷酮的反应得到光学活性氨基醇。这些配合物作为t-BuOOH存在下环状和直链烯烃、二烯和萜烯的均相环氧化反应的活性催化剂。它们在环辛烯环氧化反应中表现出显著的活性和优异的产品选择性（环辛烯氧化物以定量产率获得）。在柠檬烯的情况下，区域选择性较高，有利于内部环双键的环氧化。还观察到α-蒎烯氧化物的开环活性，生成蒎烯醛和环氧蒎烯醛。