3-Chloroazulene-1-carbaldehyde | 42081-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 3-Chloroazulene-1-carbaldehyde
• CAS: 42081-14-1
• 化学式: C₁₁H₇ClO
• 分子量: 190.629
• InChiKey: RKOOURHMPNWIPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Chloroazulene-1-carbaldehyde 在 copper dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactions of N-(azulen-1-ylmethylene)arylamines †

  摘要：

  相应的偶氮烯-1-羰基醛与芳香胺在无溶剂条件下进行缩合，可快速定量、高产地获得 N-(偶氮烯-1-亚甲基)芳基胺 5。获得的希夫碱 5 的反应与已经研究过的相应偶氮化合物 1a 的反应进行了比较。5 与无水 FeCl3 的氧化反应在偶氮烯基和芳基上都缺乏区域选择性，而化合物 1a 的氧化反应则主要在芳基上发生，这与计算出的这些分子中反应位置的福井一个电子反应性指数平方（IR2）的差异是一致的。根据计算得出的分子中不同位置的净电荷，可以预见化合物 1a 和 5（在偶氮烯分子中的 C3 处）与 CuCl2 的亲电卤化反应具有区域选择性。然而，希夫碱在芳香环上也被氯化了；对这种行为提出了解释。

  DOI：

  10.1039/b100007l
• 作为产物：
  描述：

  奥苷菊环 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.47h， 生成 3-Chloroazulene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  氮杂衍生的二烯撑二醛的制备及其在稳定的adj- Dicarbaporphyrinoids合成中的应用

  摘要：

  已经开发了“ 2 + 2”策略来合成adj -dicarbaporphyrinoid系统。在模型研究中，在盐酸存在下，将z烯基甲基吡咯二醛与二吡咯基甲烷缩合，然后用三氯化铁氧化，以得到适量的a硫卟啉。在Bu 2的存在下，通过使茚衍生的烯胺与a烯醛反应，制得醛BOTf和a二醛类似地反应生成富烯二醛。将二醛与二芳基甲烷在TFA /二氯甲烷中进行缩合，可得到具有相邻的茚基和a基亚基的双碳卟啉类化合物，收率良好。这些22-咔唑卟啉具有显着的变渗特性，并且在质子化时放大了该性质。这些特征归因于具有18π电子离域路径的含tropylium的共振贡献子。质子化的研究表明，Ç -protonation容易发生在内部茚碳，但氘交换还发生在内部薁CH以及在内消旋-位用TFA- d。碳杂卟啉与乙酸银（I）在甲醇或乙醇溶液中的反应也得到了不同寻常的非芳族二烷氧基衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo2026977

文献信息

• [2 + 2] Cycloaddition reaction of cycloheptatriene with dichloroketene. A novel and efficient synthetic strategy for the synthesis of 2-hydroxyazulene
  作者：Ryuji Yokoyama、Shunji Ito、Masataka Watanabe、Nobuyuki Harada、Chizuko Kabuto、Noboru Morita

  DOI：10.1039/b104164a

  日期：——

  0]nona-3,5-diene-8,2′-oxetan)-4′-one 7 without any decarbonylation. The reaction of 2 with diazomethane exhibits ring expansion of the four-membered ring to give 1,1-dichloro-3,3a,4,8a-tetrahydroazulen-2(1H)-one 8. 2-Hydroxyazulene 9 is successfully derived by the reaction of 8 with lithium chloride in good yield. The reaction of 8 with triethylamine exhibits dehydrochlorination to give 3-chloro-8

  的反应 环庚三烯 和 二氯乙烯酮，由治疗产生 三氯乙酰氯 干燥的锌 乙醚，提供9,9-dichlorobicyclo [5.2.0] nona-2,4-dien-8-one 2作为主要产品3′，3′，9,9-四氯螺（双环[5.2.0] nona-2,4-diene-8,2′-oxetan）-4′-one 3。通过对其部分还原的产物的X射线晶体学分析阐明了结构3。内酯 3在七元环中显示[1,5]氢迁移，得到3'，3'，9,9-四氯螺（bicyclo [5.2.0] nona-3,5-diene-8,2'-oxetan ）-4′-一7没有任何脱羰作用。的反应2与重氮甲烷 展品 扩环 四元环的 1,1-二氯-3,3a，4,8a-四氢azulen-2（1 H）-one 8。2-羟基az 9是通过8与氯化锂产量高。反应8与三乙胺 表现出脱氯化氢作用 3-氯-8,8a-二氢azulen-2（1 H）-one
• Nefedov,V.A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1973, vol. 9, p. 806 - 807
  作者：Nefedov,V.A.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and reactions of N-(azulen-1-ylmethylene)arylamines †
  作者：Alexandru C. Razus、Carmen Nitu、Simona Carvaci、Liviu Birzan、Stefan A. Razus、Mihaela Pop、Laszlo Tarko

  DOI：10.1039/b100007l

  日期：——

  N-(Azulen-1-ylmethylene)arylamines, 5, were obtained in a fast quantitative conversion and high yield from the condensation of the corresponding azulene-1-carbaldehydes with aromatic amines without solvent. The reactions of the Schiff bases obtained, 5, were compared to those of the corresponding azo compounds 1a which have already been studied. The lack of regioselectivity in the oxidation of 5 with anhydrous FeCl3 at both the azulenyl and at the aryl moiety, in contrast with the oxidation of compounds 1a which react mainly at the aryl, is in agreement with the differences of the calculated Fukui one electron reactivity index squared (IR2) for the reactive positions in these molecules. From the calculated net charge for different positions in the molecules, a regioselective course for the electrophilic halogenation with CuCl2 for both compounds 1a and 5 (at C3 in the azulene moiety) can be foreseen. However, the Schiff bases were chlorinated also at the aromatic ring; an explanation was proposed for this behaviour.

  相应的偶氮烯-1-羰基醛与芳香胺在无溶剂条件下进行缩合，可快速定量、高产地获得 N-(偶氮烯-1-亚甲基)芳基胺 5。获得的希夫碱 5 的反应与已经研究过的相应偶氮化合物 1a 的反应进行了比较。5 与无水 FeCl3 的氧化反应在偶氮烯基和芳基上都缺乏区域选择性，而化合物 1a 的氧化反应则主要在芳基上发生，这与计算出的这些分子中反应位置的福井一个电子反应性指数平方（IR2）的差异是一致的。根据计算得出的分子中不同位置的净电荷，可以预见化合物 1a 和 5（在偶氮烯分子中的 C3 处）与 CuCl2 的亲电卤化反应具有区域选择性。然而，希夫碱在芳香环上也被氯化了；对这种行为提出了解释。
• Preparation of Azulene-Derived Fulvenedialdehydes and Their Application to the Synthesis of Stable <i>adj</i>-Dicarbaporphyrinoids
  作者：Timothy D. Lash、Aaron D. Lammer、Aparna S. Idate、Denise A. Colby、Kristen White

  DOI：10.1021/jo2026977

  日期：2012.3.2

  of an azuliporphyrin. Fulvene aldehydes were prepared by reacting an indene-derived enamine with azulene aldehydes in the presence of Bu2BOTf, and azulene dialdehydes similarly reacted to give fulvene dialdehydes. The dialdehydes were condensed with dipyrrylmethanes in TFA/dichloromethane to afford good to excellent yields of dicarbaporphyrinoids with adjacent indene and azulene subunits. These 22-carbaazuliporphyrins

  已经开发了“ 2 + 2”策略来合成adj -dicarbaporphyrinoid系统。在模型研究中，在盐酸存在下，将z烯基甲基吡咯二醛与二吡咯基甲烷缩合，然后用三氯化铁氧化，以得到适量的a硫卟啉。在Bu 2的存在下，通过使茚衍生的烯胺与a烯醛反应，制得醛BOTf和a二醛类似地反应生成富烯二醛。将二醛与二芳基甲烷在TFA /二氯甲烷中进行缩合，可得到具有相邻的茚基和a基亚基的双碳卟啉类化合物，收率良好。这些22-咔唑卟啉具有显着的变渗特性，并且在质子化时放大了该性质。这些特征归因于具有18π电子离域路径的含tropylium的共振贡献子。质子化的研究表明，Ç -protonation容易发生在内部茚碳，但氘交换还发生在内部薁CH以及在内消旋-位用TFA- d。碳杂卟啉与乙酸银（I）在甲醇或乙醇溶液中的反应也得到了不同寻常的非芳族二烷氧基衍生物。