tricarbonyl[[2,3,4,5-η]-(2E,4E)-hexa-2,4-dienal]iron | 34872-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tricarbonyl[[2,3,4,5-η]-(2E,4E)-hexa-2,4-dienal]iron
• 英文别名: tricarbonyl(η4-hexa-2,4-dienal)iron(0)；tricarbonyl(2,4-hexadienal)iron；tricarbonyl(sorbaldehyde)iron；(2,4-hexadienal)iron tricarbonyl；(E,E)-tricarbonyl(hexa-2,4-dienal)iron；carbon monoxide;(2E,4E)-hexa-2,4-dienal;iron
• CAS: 34872-45-2
• 化学式: C₉H₈FeO₄
• 分子量: 236.007
• InChiKey: ZZZKAXBPDGNFBN-SZGMPUKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  20.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricarbonyl[[2,3,4,5-η]-(2E,4E)-hexa-2,4-dienal]iron 在 正丁基锂 、 乙腈 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Hafner, Andreas; Philipsborn, Wolfgang von; Salzer, Albrecht, Angewandte Chemie, 1985, vol. 97, p. 136 - 137

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1RS, 2SR, 5RS, 2E, 4E)-tricarbonyliron[(η4-2-5)-1-cyanohexa-3,5-dienyl] acetate 在 甲醇 、 Dowex 50 W 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 tricarbonyl[[2,3,4,5-η]-(2E,4E)-hexa-2,4-dienal]iron
  参考文献：
  名称：

  二烯-三羰基铁配合物作为移动手性助剂的用途：无环二烯配体的区域和立体控制功能化

  摘要：

  描述了通过使用 Fe(CO)3 部分作为移动手性助剂，立体选择性构建无环化合物的连续立体中心。尽管无环（戊二烯基）铁（1+）阳离子与亲核试剂的反应通常以立体选择性但非区域选择性的方式发生，产生几种区域异构体，O-酰基和O-磷酰基氰醇Fe（CO）3配合物2-5经历区域- 和立体选择性 1,5-亲核取代与几个杂原子亲核试剂，得到 6-取代的七-2,4-二烯腈 Fe(CO)3 配合物 6 和 7，即 Fe(CO) 的 1,2-迁移产物)3 组。即使起始材料 3-5 是非对映异构体的混合物，这些产品也是作为单一产品获得的。1 的 (2E,4E)/(2E,4Z) 选择性，5-取代产物(6/7) 强烈依赖路易斯酸催化剂，高氯酸三苯基碳鎓(TrClO4) 分别得到6（方法A）和BF3·乙醚化物得到7（方法B）。此外，通过应用迭代 1,5...

  DOI：

  10.1021/ja991889q

文献信息

• [Fe(diene)(CO)3] complexes as a guide in stereocontrol. Applications to the asymmetric synthesis of natural products
  作者：Chuuzo Iwata、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1039/cc9960002497

  日期：——

  The ability of iron tricarbonyl units to control the region- and stereo-chemistry of nucleophilic addition to a neighbouring CX (X = O, N) double bond and 1,5-nucleophilic substitution via a η5-cation intermediate are described. We investigated the potential of acyclic [Fe(diene)(CO)3] complexes as chiral auxiliaries for the asymmetric synthesis of natural products. The asymmetric syntheses of (+) and (–)-frontalin, a hydroxyethylidene dipeptide isostere, a piperidine alkaloid (SS20846A), and N-Boc-O-Me-(2R,3S,5E,7E)-2-aminotetradeca- 5,7-dien-3-ol were achieved by using the stereodirecting ability and mobility of the Fe(diene)(CO)3 group. In addion, we developed an efficient method for synthesizing chiral dienal Fe(CO)3 complexes, which are versatile starting materials for the asymmetric synthesis of the biologically active natural products described above.

  三羰基铁单元的区域选择性和立体化学控制能力，可实现对邻近 CX（X = O，N）双键的亲核加成以及通过 η5-阳离子中间体进行的 1，5-亲核取代反应。我们研究了无环 [Fe(二烯)(CO)3] 配合物作为手性辅基用于天然产物的不对称合成潜力。通过利用 Fe(二烯)(CO)3 基团的立体导向能力和迁移性，成功实现了 (+) 和 (–)-frontalin（一种羟乙叉二肽类似物）、一种哌啶生物碱（SS20846A）以及 N-Boc-O-Me-(2R,3S,5E,7E)-2-氨基十四碳-5,7-二烯-3-醇的不对称合成。此外，我们发展了一种高效合成手性二烯醛 Fe(CO)3 配合物的方法，这些配合物作为多功能起始材料，可用于上述生物活性天然产物的不对称合成。
• Remote diastereoselective control via organoiron methodology: Stereoselective preparation of 4,6-, 5,7- and 6,8-dien-2-ol (tricarbonyl) iron complexes
  作者：Peter T. Bell、Bireshwar Dasgupta、William A. Donaldson

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06916-1

  日期：1997.6

  The diastereoselective preparation of 2,3-, 2,4- and 2,5-diol iron complexes was accomplished in the following fashion: (2,4,6-octatriene)Fe(CO)3 undergoes diastereoselective osmylation to provide (4,6-octadien-2,3-diol)Fe(CO)3; (4-hydroxy-5,7-nonadien-2-one)Fe(CO)3 may be reduced in a diastereoselective fashion to give mixtures predominating in either the syn- or anti-(5,7-nonadien-2,4-diol)Fe(CO)3;

  以下列方式完成2,3-，2,4-和2,5-二醇铁配合物的非对映选择性制备：（2,4,6-辛三烯）Fe（CO）3经历非对映选择性的osmylation，以提供（4， 6-辛二烯-2,3-二醇）Fe（CO）3；可以以非对映选择性的方式还原（4-羟基-5,7-壬二烯-2-酮）Fe（CO）3以得到以顺-或反-（5,7-壬二烯-2,4-为主的混合物二醇）Fe（CO）3；将MeTi（O i Pr）3和非对映异构体添加到（5-羟基-6,8-癸二烯基）Fe（CO）3的内酯中得到（6,8-癸二烯-2,5-二醇）Fe（CO）3。在上述每种情况下，可以通过离子氢化除去与（二烯）Fe（CO）3基团相邻的羟基。该羟基的电离基于反式（戊二烯基）Fe（CO）3阳离子物种的中间性而合理化。
• METHOD FOR PRODUCING SANSHOOL
  申请人：TSUMURA & CO.

  公开号：US20130261327A1

  公开（公告）日：2013-10-03

  Provided are a method for producing a sanshool, which can produce a sanshool in a short process and with high stereoselectivity, as well as a novel diene iron complex compound that is a stable intermediate useful for the production method. The diene iron complex compound is represented by the following general formula (I): (in which A represents CO, P(R A ) 3 , CN, NO, SO(R A ) 3 , or N(R A ) 2 ; R A represents a straight chain or branched chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms; and one of R 1 and R 2 represents a hydrogen atom and the other one thereof represents a structure represented by the following formula (II)): (in which R represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a methyl group).

  提供了一种生产山椒醛的方法，该方法可以在短时间内并具有高立体选择性地生产山椒醛，以及一种新颖的二烯基铁配合物化合物，该化合物是生产方法中有用的稳定中间体。二烯基铁配合物化合物由以下一般式(I)表示：（其中A代表CO、P(RA)3、CN、NO、SO(RA)3或N(RA)2；RA代表具有1至4个碳原子的直链或支链烷基基团或具有6至12个碳原子的芳基基团；R1和R2中的一个代表氢原子，另一个代表以下式(II)所表示的结构）：（其中R代表氢原子、羟基或甲基）。
• Synthesis and Reactivity of Cyclic and Acyclic (1-(acyloxy)pentadienyl)Fe(CO)₂LX and (1-alkoxypentadienyl)Fe(CO)₂LX Salts (L = CO, PPh₃)
  作者：James A. S. Howell、Andrew G. Bell、Paula J. O'Leary、G. Richard Stephenson、Michelle Hastings、Philip W. Howard、David A. Owen、Andrew J. Whitehead、Patrick McArdle、Desmond Cunningham

  DOI：10.1021/om960336a

  日期：1996.10.1

  A variety of cyclic and acyclic [(pentadienyl)Fe(CO)2L]X complexes (L = CO, PPh3) containing terminal acyloxy or alkoxy substituents have been prepared. In situ NMR studies indicate that for the acyclic series where L = CO, stability is limited by solvolysis reactions. The position of nucleophilic attack (ipso for alkoxy, internal for acyloxy) in the acyclic series indicates an electron-donating and

  已经制备了含有末端酰氧基或烷氧基取代基的各种环状和无环的[（戊二烯基）Fe（CO）2 L] X络合物（L ＝ CO，PPh 3）。原位NMR研究表明，对于L = CO的无环序列，稳定性受到溶剂分解反应的限制。无环系列中亲核攻击的位置（ipso为烷氧基，内部为酰氧基）分别表示烷氧基和酰氧基取代基的供电子和吸电子性质。在环状序列中，烷氧基和酰氧基的不同的区域定向能力提供了区域异构取代的环己二烯基盐的通道。[5-（苯甲酰氧基）-2,4-己二烯-1-醇] Fe（CO）2 PPh的Ψ-exo和Ψ-endo立体异构体的晶体结构3（34和35）和[（1,3,4,5-η）-1-（苯甲酰氧基）-2-甲基-3-戊烯-1,5-二基] Fe（CO）2 PPh 3（57）已确定。
• Thermal cis → trans and metal shift isomerizations in acyclic electron-deficient (triene)tricarbonyliron derivatives
  作者：Zeev Goldschmidt、Yitzhak Bakal

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80296-x

  日期：1984.7

  6-heptatriene]iron derivatives containing electron-withdrawing groups (COOR, COPh, CN) is reported. At 120°C in toluene the isomeric esters and ketones undergo cis → trans isomerization and metal shift tautomerization to give an equilibrium mixture of isomers containing predominantly the trans shift isomers tricarbonyl[(2,3,4,5-η)-2,4,6-heptatriene]iron ester and ketone, respectively. The thermal cis → trans

  报道了具有吸电子基团（COOR，COPh，CN）的顺/反-三羰基[（4,5,6,7-η）-2,4,6-庚三烯]铁衍生物的合成。在120°C下的甲苯中，异构酯和酮进行顺式→反式异构化和金属转移互变异构，以得到主要包含反式异构体三羰基[（2,3,4,5-η）-2,4 ，6-庚三烯]铁酸酯和酮。热的顺式→反式异构化比金属互变异构化快。季戊基乙烯在极性溶剂中仅与反式容易发生反应 转移异构体，得到相应的2 + 2环加成产物。