(E)-2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene | 692-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (E)-2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene
• 英文别名: 2,2,5,5-Tetramethyl-hexen-(3)；2,2,5,5-tetramethyl-3-hexene
• CAS: 692-48-8
• 化学式: C₁₀H₂₀
• 分子量: 140.269
• InChiKey: UYWLQEPMPVDASH-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 熔点：
  -4.9°C
• 沸点：
  166.82°C (estimate)
• 密度：
  0.7631 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2901299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene 生成 特戊醛
  参考文献：
  名称：

  2,2,5,5-TETRAMETHYL-3-HEXENE

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01214a523
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁酸 在 吡啶 、 正丁基锂 、 正己烷 、 二异丙胺 、 苯磺酰氯 作用下， 反应 6.0h， 生成 (E)-2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene
  参考文献：
  名称：

  .beta.-Lactones as convenient precursors to sterically congested olefins

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00329a051

文献信息

• Photochemistry of alkyl halides—VII
  作者：Paul J. Kropp、Norbert J. Pienta、Joy A. Sawyer、Richard P. Polniaszek

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92370-1

  日期：——

  The previously observed cyclopropaoation of alkenes by irradiation of diiodomethane (I) in their presence has been studied in more detail and found to be a synthetically useful procedure which is significantly less subject to steric effects than the traditional Simmons-Smith method. The results from photocyclopropanation of a variety of alkenes are summarized in Tables 1 and 3–4. In a number of cases

  先前观察到的通过二碘甲烷的辐射对烯烃的环丙烷化反应（I）的存在，我们对其进行了更详细的研究，发现它是一种合成上有用的方法，与传统的Simmons-Smith方法相比，其受到的空间位阻明显更少。表1和表3-4汇总了各种烯烃的光环丙烷化结果。在许多情况下，光化学程序提供的结果优于Simmons-Smith方法，尤其是使用空间拥挤的烯烃时。环烯烃显示的光环丙烷化相对速率是环大小的函数，类似于Simmons-Smith方法（表5）。然而，与Simmons-Smith方法相比，光环丙烷化反应的相对速率随着双键取代度的增加而稳定增加（表6），其中空间效应抵消了随着取代作用的增加烯烃的亲核性的提高。α碘化建议使用2作为亚甲基转移物质。在溴化锂存在下，将阳离子2捕集，得到溴碘甲烷。
• Arylruthenium(III) Porphyrin-Catalyzed C–H Oxidation and Epoxidation at Room Temperature and [Ru^V(Por)(O)(Ph)] Intermediate by Spectroscopic Analysis and Density Functional Theory Calculations
  作者：Ka-Pan Shing、Bei Cao、Yungen Liu、Hung Kay Lee、Ming-De Li、David Lee Phillips、Xiao-Yong Chang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jacs.8b04470

  日期：2018.6.6

  metal catalysts for efficient oxidation of hydrocarbons and identification of the reactive intermediates in the oxidation catalysis are long-standing challenges. In the rapid hydrocarbon oxidation catalyzed by ruthenium(IV) and -(III) porphyrins, the putative Ru(V)-oxo intermediates remain elusive. Herein we report that arylruthenium(III) porphyrins are highly active catalysts for hydrocarbon oxidation

  开发用于烃类有效氧化的高活性和选择性金属催化剂以及氧化催化中反应中间体的鉴定是长期存在的挑战。在钌 (IV) 和 -(III) 卟啉催化的快速烃氧化中，推定的 Ru(V)-氧代中间体仍然难以捉摸。在此我们报告芳基钌 (III) 卟啉是烃氧化的高活性催化剂。使用催化剂 [RuIII(TDCPP)(Ph)(OEt2)] (H2TDCPP = 5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉)，在氧化剂 m-CPBA 下氧化各种碳氢化合物的 CH 键室温下，醇/酮在 1 小时内的收率高达 99%；使用 [ nBu4N]IO4 作为温和的替代氧化剂避免了 CH 氧化中环酮形成内酯，催化环氧化反应在 5 分钟内完成，收率高达 99%，选择性高（无醛类副产物）。UV-vis、电喷雾电离质谱、共振拉曼、电子顺磁共振、动力学测量和密度泛函理论计算为 Ru(V)-氧代中间体 [RuV(TDCPP)(O)(Ph)]
• Preparation of tert-butyl-capped polyenes containing up to 15 double bonds
  作者：Konrad Knoll、Richard R. Schrock

  DOI：10.1021/ja00202a045

  日期：1989.9

  many as 13 double bonds have been isolated by column chromatography on silica gel under dinitrogen at minus}40degree}C and characterized by sup 1}H and sup 13}C NMR and UV-vis studies. The 17-ene has been observed by HPLC. Polyenes containing more than 17 double bonds are relatively unstable under the reaction and subsequent isolation conditions; those containing between 11 and 15 double bonds decompose

  7,8-双(三氟甲基)三环(4.2.2.0sup 2.5})deca-3,7,9-triene (TCDT) 可以通过 W(CH-t-Bu)(NAr )(Ot-Bu)sub 2} (Ar = 2,6-Csub 6}Hsub 3}-i-Prsub 2}) 得到活的低聚物，在 Wittig 中可以从中去除金属与新戊醛或 4,4-二甲基-反式-2-戊烯醛发生类似反应。奇数多烯和偶数多烯的混合物已通过反相 HPLC 方法进行分析，具有多达 13 个双键的多烯混合物已通过硅胶柱色谱在 负}40°C 下在双氮下分离，并通过 sup 1}H 和 sup 13}C NMR 和 UV-vis 研究。通过HPLC观察到17-烯。含有超过17个双键的多烯在反应和随后的分离条件下相对不稳定；含有 11 到 15 个双键的那些更容易逐渐热分解。已收集并详细分析了 x = 1-5（最多 11 个双键）的反式（顺式，反式）sub
• <i>cis</i>-2,3-Di-<i>tert</i>-butylcyclopropanones
  作者：T.S. Sorensen、F. Sun

  DOI：10.1139/v97-123

  日期：1997.7.1

  The preparation of the strained cis-2,3-di-tert-butylcyclopropanone 2 from the acyclic compound, α,α′-dibromodineopentyl ketone 1, using a previously reported methodology, is dramatic evidence of both the existence of oxyallyl intermediates in the mechanism of this reaction, and of the integrity with which oxyallyls ring-close to cyclopropanones by a disrotatory route. Because of the bulky cis substituents, cyclopropanone 2 exhibits a number of unusual spectroscopic features (as compared to the trans isomer 5). With the aid of ab initio calculations on 2 and 5, it can be shown that the C2—C3 bond in 2 interacts with the carbonyl π-orbitals, thus causing the carbonyl oxygen to bend 12° out of the plane; this interaction is absent in 5 and the latter has a planar carbonyl group. As with other cyclopropanones, 2 can be photochemically decarbonylated. This process itself appears to be stereospecific even though highly strained alkenes are produced. Cyclopropanone 2 is thermally rearranged to the trans isomer 5 and the kinetics for this are reported; our favoured mechanism involves oxyallyl intermediates. Other reactions of 2 also appear to proceed through these oxyallyl species; for example, alcohols initially add to 2 to give α-alkoxy ends, solutions of 2 enter into very facile diene cycloadditions, and the dimerization of neat 2 also appears to involve these oxyallyl species. Keywords: cyclopropanones, oxyallyl, stereomutation, stereospecific decarbonylation, nonplanar carbonyl.

  从无环化合物α，α'-二溴二新戊酮1，使用先前报道的方法制备高度应变的顺式2,3-二叔丁基环丙酮2，是这种反应中氧丙烯中间体存在以及氧丙烯通过反转路径环闭合成环丙酮的完整性的戏剧性证据。由于体积庞大的顺式取代基，与反式异构体5相比，环丙酮2表现出许多不寻常的光谱特征。通过对2和5的从头计算，可以显示2中的C2-C3键与羰基π轨道相互作用，从而导致羰基氧向外弯曲12°; 在5中不存在这种相互作用，后者具有平面的羰基基团。与其他环丙酮一样，2可以光化学脱羰作用。即使产生高度应变的烯烃，该过程本身似乎也是立体特异性的。环丙酮2被热重排为反式异构体5，报道了这个过程的动力学; 我们喜欢的机制涉及氧丙烯中间体。2的其他反应似乎也通过这些氧丙烯物种进行; 例如，醇最初添加到2中以给出α-烷氧末端，2的溶液进入非常容易的二烯基环加成反应，而无水2的二聚似乎也涉及这些氧丙烯物种。关键词：环丙酮，氧丙烯，立体异构，立体特异性脱羰作用，非平面羰基。
• An authentic case of in-plane nucleophilic vinylic substitution: the anionotropic rearrangement of di-tert-butylthiirenium ions into thietium ions
  作者：Vittorio Lucchini、Giorgio Modena、Lucia Pasquato

  DOI：10.1021/ja00064a014

  日期：1993.6

  and S-(4-chlorophenyl)-substituted di-tert-butylthiirenium ions 7a and 7b rearrange quantitatively with first-order kinetics to thietium ions 8a and 8b. The specificity of the rearrangement and the relevant secondary kinetic isotope effect observed with S-(4-chlorophenyl)thiirenium ion 7c perdeuteriated at one tert-butyl group point to an intramolecular concerted in-plane vinylic substitution (S N 2-Vin

  S-甲基-和 S-(4-氯苯基)-取代的二叔丁基硫鎓离子 7a 和 7b 以一级动力学定量重新排列为硫鎓离子 8a 和 8b。重排的特异性和相关的次级动力学同位素效应观察到 S-（4-氯苯基）钍离子 7c 在一个叔丁基处过氘化指向分子内协调的面内乙烯基取代（SN 2-Vin 机制）。与 S-甲基硫鎓离子 4a 和 4b 中反式叔丁基的重排（发生分子内 SN 2 机制）的比较给出 k(SN 2)/k(SN 2-Vin) 比率范围为 12 到 720