ethyl (2E,4E)-2,4-dimethylhexa-2,4-dienoate | 62332-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4E)-2,4-dimethylhexa-2,4-dienoate
• CAS: 62332-68-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: WHEGCZMTNYZFOC-OCIXRKKMSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.914±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4E)-2,4-dimethylhexa-2,4-dienoate 在 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 sodium hexamethyldisilazane 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 乳霉素
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of enantiomeric pairs of thiolactomycin and its 3-demethyl derivative

  摘要：

  Starting with commercially available tiglic aldehyde, the title synthesis was achieved by employing deconjugative asymmetric alpha-sulfenylation of the chiral 3-(alpha,beta,gamma,delta-unsaturated acyl)-2-oxazolidinone with a methanethiosulfonate as a key step. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.02.058
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 、 乙氧甲酰基亚乙基三苯基 以 苯 为溶剂， 生成 ethyl (2E,4E)-2,4-dimethylhexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  柠檬苦皮精及其C 18 Z多烯异构体的全合成

  摘要：

  描述了柠檬montanin 5的全合成，citreomontanin 5是一种分离自ped.pedemontanum的生物活性霉菌毒素及其C 18 Z异构体6。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95439-x

文献信息

• Ene–Diene Transmissive Cycloaddition Reactions with Singlet Oxygen: The <i>Vinylogous Gem Effect</i> and Its Use for Polyoxyfunctionalization of Dienes
  作者：Angelika Eske、Bernd Goldfuss、Axel G. Griesbeck、Alan de Kiff、Margarethe Kleczka、Matthias Leven、Jörg-M. Neudörfl、Moritz Vollmer

  DOI：10.1021/jo5000434

  日期：2014.2.21

  trimethylated substrates 1k and 1l, respectively. The vinylogous gem effect favors the formation of 1,3-dienes from the substrates, and thus, secondary singlet oxygen addition was observed to give hydroperoxy-1,2-dioxenes 19 and 20 in an ene–diene transmissive cycloaddition sequence. These products were reduced to give alcohols (16, 17, and 18) or furans (24 and 25), respectively, or treated with titanium(IV) alkoxides

  将模型化合物1b – d的单重态氧反应性和区域选择性与双（选择性）钛酸乙酯（1a）的单线态氧反应性和区域选择性进行了比较。tiglate / angelate系统1a / 1a'的动力学顺式效应为k E / k Z = 5.2，而高宝石区域选择性没有变化。与乙烯基的进一步缀合使得能够进行模式选择过程，即，[4 + 2]环加成对烯反应。对于二烯1e – g，研究了甲基化对烯键反应的模式选择性和区域选择性的位点特异性影响。。分别对γ，δ-二甲基化和α，γ，δ-三甲基化的底物1h和1i观察到乙烯基类宝石效应。相应的苯基化底物1j - 1显示出相似的模式选择性，因为单甲基化1j仅表现出[4 + 2]反应性，而串联产物12和14分别从二甲基化和三甲基化底物1k和1l中分离出来。乙烯基类宝石效应有利于从底物形成1,3-二烯，因此，观察到二次单线态氧的添加产生了氢过氧-1,2-二氧六环19和20以烯-二
• Efficient synthesis and biological activity of enantiomeric pairs of thiolactomycin and its 3-demethyl derivative
  作者：Kohei Ohata、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.054

  日期：2009.3

  The title total synthesis was achieved by employing deconjugative asymmetric α-sulfenylation of the chiral 3-(α,β,γ,δ-unsaturated acyl)oxazolidin-2-one with a 3,3-dimethoxypropyl methanethiosulfonate as a key step. From the biological activity assay carried out using the title compounds, it appeared evident that in vitro antibacterial and mammalian type I FAS inhibitory activity can be cleanly separated

  通过使用手性3-（α，β，γ，δ-不饱和酰基）恶唑烷-2-酮与3,3-二甲氧基丙基甲硫代磺酸盐的键合不对称α-亚磺酰基化作为关键步骤来实现标题的总合成。从使用标题化合物进行的生物学活性测定中，似乎表明，不仅通过改变C 3位的取代基，而且通过改变C的绝对构型，可以清楚地分离体外的抗菌和哺乳动物I型FAS抑制活性。5位，并且非天然的（S）-（-）-3-脱甲基硫基催乳素及其同源物可以用作选择性的哺乳动物I型FAS抑制剂。
• Biomimetic studies on polyenes
  作者：John E. Moses、Jack E. Baldwin、Sébastien Brückner、Serena J. Eade、Robert M. Adlington

  DOI：10.1039/b306933h

  日期：——

  The crispatenes and SNF4435 C&D are complex polypropionate derived natural products. The core structures of these compounds along with a complex unnatural structure can be easily prepared from a common polyene precursor simply by variation of the reaction conditions. The reaction pathways provide insight into the biosynthesis of these complex natural products.

  香脆素和 SNF4435 C&D 是复杂的聚丙酸酯类天然产物。这些化合物的核心结构以及复杂的非天然结构，只需改变反应条件，就能从普通的多烯前体中轻松制备出来。这些反应途径有助于深入了解这些复杂天然产物的生物合成过程。
• Enantioselective Allylation of (2<i>E</i>,4<i>E</i>)-2,4-Dimethylhexadienal: Synthesis of (5<i>R</i>,6<i>S</i>)-(+)-Pteroenone
  作者：Petr Koukal、Martin Kotora

  DOI：10.1002/chem.201500050

  日期：2015.5.11

  induction, and catalyst load in comparison to other procedures. The developed methodology was applied in the enantioselective synthesis of (5R,6S)‐(+)‐pteroenone, a defensive metabolite (ichthyodeterrent) of the Antarctic pteropod Clione antarctica.

  烯丙基化，反式-和顺式-（2 crotylation ë，4 ê）-2,4- dimethylhexadienal，代表性α，β，γ，δ不饱和醛，在不同的催化和化学计量的条件下进行。与其他方法相比，有机催化剂TRIP-PA和N，N'-二氧化物催化的反应在收率，不对称诱导和催化剂负载方面提供了最佳结果。所开发的方法应用于（5 R，6 S）-（+）-戊烯酮的对映选择性合成，这是一种南极翼足​​类Clione南极的防御性代谢产物（鱼类去甲脂）。
• A New Directing Mode for Singlet Oxygen Ene Reactions: The Vinylogous Gem Effect Enables a ¹O₂ Domino Ene/[4 + 2] Process
  作者：Axel G. Griesbeck、Alan de Kiff

  DOI：10.1021/ol4009602

  日期：2013.5.3

  The singlet oxygen reactions of 4-methyl-2,4-hexadienoates E,E- and E,Z-4 proceed in a highly mode selective and regioselective domino process. The initial product is the allylic hydroperoxide 5 directed by a vinylogous gem effect. The subsequent 1O2 [4 + 2] cycloaddition delivers a 3:2 diastereoisomeric mixture of 1,2-dioxanes 8 in a one-pot process. The identical protocol delivers from the more reactive

  4-甲基-2,4-己二酸酯E，E-和E，Z-4的单线态氧反应以高度模式的选择性和区域选择性的多米诺过程进行。初始产物是由乙烯基类宝石效应引导的烯丙基氢过氧化物5。随后的1O2 [4 + 2]环加成反应以一锅法提供了1,2-二恶烷8的3：2非对映异构体混合物。相同的方案从反应性更强的α-甲基化底物E，E-10和E，Z-10提供了优异的一级区域选择性的1,2-二恶烷13。