dimethyl 2-formylcyclopropane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-formylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 2-formyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate；Dimethyl-(2-formylcyclopropan-1,1-dicarboxylat)
• 化学式: C₈H₁₀O₅
• 分子量: 186.164
• InChiKey: COYGTUCJQDTEEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-formylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 dimethyl (Ss)-2-[2-(tert-butoxycarbonyl)-2-(p-toluenesulfinyl)vinyl]cyclopropane-1,1-dicarbonate
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化的手性（β-亚磺酰基）乙烯基环丙烷衍生物的不对称环加成反应：使用手性亚磺酰基官能度作为手性来源的环戊烷衍生物的不对称合成

  摘要：

  通过手性（β-亚磺酰基）乙烯基环丙烷衍生物与丙烯腈的过渡金属催化的不对称环加成反应，已经成功地进行了使用手性亚磺酰基官能团作为手性源的环戊烷衍生物的不对称合成。检查了催化剂，配体和溶剂的作用。不对称诱导的程度和化学收率高度依赖于催化剂，尤其是所用的配体。提出了一种不对称感应的合理机制。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00120-8
• 作为产物：
  描述：

  2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯 在 臭氧 作用下， 生成 dimethyl 2-formylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过 2-烯基-1,1-环丙烷二羧酸酯与 PhMe2SiAlEt2 和 (Ph3Sn)2Zn 反应制备 2-烯基硅烷和 2-烯基锡烷。通过源自二烯基硅烷和 [PdCl2(CH3CN)2] 的烯基取代的 π-烯丙基钯配合物生成 2-烯基-3-环戊烯-1,1-二羧酸酯

  摘要：

  2-乙烯基-1,1-环丙烷二羧酸酯与 PhMe2SiAlEt2、PhMe2SiZnEt2Li 或 (Ph3Sn)2Zn 的反应得到 1,7-均共轭加成产物、2-烯基硅烷或 2-烯基锡烷。以类似的方式，2-(1,3-丁二烯基)-1,1-环丙烷二羧酸酯提供了相应的 1,9-同共轭加合物、二烯基硅烷或二烯基锡烷。通过[PdCl2(CH3CN)2]将加合物转化为π-烯丙基钯配合物。用碱如 PPh3 或 Na2CO3 处理衍生自二烯基硅烷和 [PdCl2(CH3CN)2] 的烯基取代的 π-烯丙基钯配合物，得到 2-烯基-3-环戊烯-1,1-二羧酸盐。相比之下，由 2-烯基硅烷和 [PdCl2(CH3CN)2] 生成的 π-烯丙基钯与碱的反应导致原始乙烯基环丙烷衍生物的形成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.2509

文献信息

• Catalytic Generation of Donor-Acceptor Cyclopropanes under <i>N</i> -Heterocyclic Carbene Activation and their Stereoselective Reaction with Alkylideneoxindoles
  作者：Liher Prieto、Eduardo Sánchez-Díez、Uxue Uria、Efraím Reyes、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/adsc.201700198

  日期：2017.5.17

  Formylcyclopropanes undergo activation in the presence of an N‐heterocyclic carbene catalyst generating a donor‐acceptor cyclopropane intermediate with the ability to undergo ring‐opening followed by formal [4+2] cycloaddition with alkylideneoxindoles. This enables the direct enantio‐ and diastereoselective synthesis of tetrahydropyrano[2,3‐b]indoles through the use of a chiral NHC catalyst.

  甲酰基环丙烷在N杂环卡宾催化剂的存在下发生活化，生成供体-受体环丙烷中间体，该中间体具有开环能力，然后与亚烷基亚氧吲哚进行正式的[4 + 2]环加成反应。这样可以通过使用手性NHC催化剂直接对映和非对映选择性合成四氢吡喃并[2,3- b ]吲哚。
• Organocatalytic Enantioselective Cascade Michael-Alkylation Reactions:  Synthesis of Chiral Cyclopropanes and Investigation of Unexpected Organocatalyzed Stereoselective Ring Opening of Cyclopropanes
  作者：Hexin Xie、Liansuo Zu、Hao Li、Jian Wang、Wei Wang

  DOI：10.1021/ja073262a

  日期：2007.9.1

  development of efficient methods for the facile construction of important molecular architectures is a central goal in organic synthesis. An unprecedented organocatalytic asymmetric cascade Michael-alkylation reaction of alpha,beta-unsaturated aldehydes with bromomalonates has been developed. The process, efficiently catalyzed by chiral diphenylprolinol TMS ether in the presence of base 2,6-lutidine, serves

  开发用于轻松构建重要分子结构的有效方法是有机合成的中心目标。α，β-不饱和醛与溴丙二酸酯的前所未有的有机催化不对称级联迈克尔烷基化反应已被开发出来。该过程由手性二苯基脯氨醇 TMS 醚在碱 2,6-二甲基吡啶存在下有效催化，是制备具有高水平对映选择性和非对映选择性的合成和生物学上重要的环丙烷的有力方法。值得注意的是，级联过程的强大之处在于其在一次操作中高效生产两个新的 CC 键、两个新的立体中心和一个季碳中心，否则传统策略难以实现。而且，取决于反应条件的产物形成的性质进一步强调了级联过程的美妙。随着碱从对环丙烷化有效的 2,6-二甲基吡啶（1.1 equiv）到 NaOAc（4.0 equiv）的交替，环丙烷的自发开环发生导致立体选择性（E）α-取代丙二酸酯α,β-不饱和醛。通过实验研究提出并验证了一种可能的反应机制，涉及迈克尔-烷基化-逆-迈克尔途径。这项研究代表了有机催化剂促进环丙烷开
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Domino Ring-Opening/Redox Amidation/Cyclization Reactions of Formylcyclopropane 1,1-Diesters: Direct Construction of a 6−5−6 Tricyclic Hydropyrido[1,2-<i>a</i>]indole Skeleton
  作者：Ding Du、Linxia Li、Zhongwen Wang

  DOI：10.1021/jo900650h

  日期：2009.6.5

  Catalyzed by N-heterocyclic carbenes (NHCs), domino ring-opening/redox amidation/cyclization reactions of the readily available formylcyclopropane 1,1-diesters with 2-chloro-1H-indole-3-carboaldehydes were reported. This methodology provides an efficient and direct construction of a 6−5−6 tricyclic hydropyrido[1,2-a]indole skeleton, which can be potentially applied for the synthesis of several types

  据报道，在N-杂环卡宾（NHC）的催化下，易得的甲酰基环丙烷1,1-二酯与2-氯-1 H-吲哚-3-碳醛的多米诺开环/氧化还原酰胺化/环化反应得到了报道。该方法学提供了一种有效的直接构建6-5-6三环氢吡啶并[1,2- a ]吲哚骨架的方法，可潜在地用于合成几种类型的多环吲哚生物碱。
• Tandem Diels–Alder [4+2] Cycloadditions and Intramolecular [3+2] Cross-Cycloadditions of Dienylcyclopropane 1,1-Diesters
  作者：Zhongwen Wang、Jun Ren、Jilai Bao、Weiwei Ma

  DOI：10.1055/s-0034-1378897

  日期：——

  A novel tandem reaction by combination of Diels–Alder [4+2] cycloaddition and [3+2] IMCC (intramolecular cross-cyclo­addition) of dienylcyclopropane 1,1-diesters has been successfully developed. In this reaction, three new rings and four new stereocenters were generated in one-pot. This supplies a strategy for rapid construction of 6,6- and 6,7-fused carbocyclic skeletons which are common cores in

  通过 Diels-Alder [4+2] 环加成和 [3+2] IMCC（分子内交叉环加成）组合的二烯基环丙烷 1,1-二酯的新型串联反应已成功开发。在该反应中，一锅法生成了三个新环和四个新立体中心。这为快速构建 6,6- 和 6,7-稠合碳环骨架提供了一种策略，这些骨架是许多具有生物学重要意义的天然产物的共同核心。
• Formation of Polysubstituted Tetrahydrofurans on an Iron Tricarbonyl η⁵-Pentadienyl Template
  作者：Steven Christie、Jaime Cummins、Mark Elsegood、Graham Dawson

  DOI：10.1055/s-0028-1087516

  日期：——

  Formation of an iron tricarbonyl complexed η5-pentadienyl system through cleavage of a carbon-carbon sigma bond has provided entry to a series of highly substituted tetrahydrofurans via a 1,3-dipolar cycloaddition reaction.

  通过碳-碳σ键断裂形成五烯基铁三羰基络合物体系，为一系列高度取代的四氢呋喃提供了通过1,3-偶极环加成反应的入口。