2,7-diethynylfluorene | 94463-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 2,7-diethynylfluorene
• 英文别名: 9H-Fluorene, 2,7-diethynyl-；2,7-diethynyl-9H-fluorene
• CAS: 94463-11-3
• 化学式: C₁₇H₁₀
• 分子量: 214.266
• InChiKey: BPOXHIPLBUUYGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  391.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-diethynylfluorene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 diphosphinidenecyclobutene-coordinated ruthenium 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (Z,Z)-2,7-bis(2-bromoethenyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  Highly (Z)-Selective Hydrosilylation of Terminal Alkynes Catalyzed by a Diphosphinidenecyclobutene-Coordinated Ruthenium Complex:  Application to the Synthesis of (Z,Z)-Bis(2-bromoethenyl)arenes

  摘要：

  Complex 1 bearing a diphosphinidenecyclobutene ligand (DPCB-OMe) catalyzes highly stereoselective hydrosilylation of diethynylarenes with HSiMe2Ph to afford (Z,Z)-bis(2-silylethenyl)arenes. Treatment of the hydrosilylation products with N-bromosuccinimide causes bromodesilylation in a stereospecific manner, giving (Z,Z)-bis(2-bromoethenyl)arenes in high geometrical purity (> 98%).

  DOI：

  10.1021/jo051908g
• 作为产物：
  描述：

  2,7-二碘芴 在 甲醇 、 copper(l) iodide 、 trans-bis(triphenylphosphine)palladium dichloride 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2,7-diethynylfluorene
  参考文献：
  名称：

  联苯衍生物桥接的分子线双钌配合物中分子内电子偶联的构象调整

  摘要：

  报道了一系列具有末端{RuCl（CO）（PMe 3）3 }部分和苯环不同结构排列的联苯衍生双核钌配合物的合成和表征。电化学研究表明的双核钌络合物相互作用的两个金属中心彼此通过桥联苯基，和氧化还原分裂Δ Ë 1/2显示出与COS很强的线性关系2  φ，其中φ是两个苯环之间的扭转角。电化学，UV / Vis / NIR和原位红外差分光谱电化学分析的结合清楚地表明：1）双核钌络合物中的分子内电子偶联可通过改变ϕ来调节；2）的混合价阳离子的变化从离域通过联苯桥随着扭转角的局部电子基态φ，即，这些络合物的氧化还原处理从桥连配体的显著参与到氧化行为较少改变桥梁的参与。

  DOI：

  10.1002/chem.201500509

文献信息

• Binuclear Gold(I) and Mercury(II) Derivatives of Diethynylfluorenes
  作者：Wai-Yeung Wong、Ka-Ho Choi、Guo-Liang Lu、Jian-Xin Shi、Pui-Yan Lai、Sze-Man Chan、Zhenyang Lin

  DOI：10.1021/om0106229

  日期：2001.12.1

  A new series of bis(alkynyl) gold(I) and mercury(II) d10 complexes incorporating fluorenyl-based linking units are reported. The binuclear complexes [LAuC⋮CRC⋮CAuL] and their isoelectronic mercury(II) congeners [R‘HgC⋮CRC⋮CHgR‘] (L = tertiary phosphines; R = fluorene-2,7-diyl, dihexylfluorene-2,7-diyl, 9-((ferrocenylphenylene)methylene)fluorene-2,7-diyl, fluoren-9-one-2,7-diyl, 9-(dicyanomethylene)fluorene-2

  报道了新的双（炔基）金（I）和汞（II）d 10配合物，其包含芴基连接单元。双核络合物[LAuC⋮CRC⋮CAuL]及其等电子汞（II）同系物[R'HgC⋮CRC⋮CHgR']（L =叔膦； R =芴-2,7-二基，二己基芴-2,7-二基，9-（（二茂铁基亚苯基）亚甲基）芴-2,7-二基，氟-9-一，2,7-二基，9-（二氰基亚甲基）芴-2,7-二基; R'= Me，Ph）相应的金属氯化物前体与适当的二乙炔基芴衍生物HC⋮CRC⋮CH在室温下进行碱催化的脱卤化氢反应，可以制备出非常好的收率。所有化合物均已通过FTIR，NMR，电子吸收光谱和FAB质谱进行了充分表征。[Ph的固态分子结构3 PAuC⋮CRC⋮CAuPPh 3]（R = 9,9-二己基芴-2,7-二基，芴9-一-2,7-二基）和[MeHgC⋮CRC⋮CHgMe]（R =芴-9-一-2,7-二基） ）已通过晶体学确定，其最后一个
• Semiconducting polymer thin films by surface-confined stepwise click polymerization
  作者：Euiyong Hwang、Kathie L. Lusker、Jayne C. Garno、Yaroslav Losovyj、Evgueni E. Nesterov

  DOI：10.1039/c1cc14479k

  日期：——

  Surface-confined stepwise click polymerization was used to prepare surface-attached thin films of semiconducting polymers. These highly uniform films showed extended UV/vis absorption characteristics and a remarkable degree of molecular organization with a unidirectional alignment of the polymer chains normal to the surface.

  这项研究通过表面限域的分步点击聚合反应,制备了表面附着的半导体聚合物薄膜。这些高度均匀的薄膜表现出延伸的紫外-可见光吸收特性,并且表现出显著的分子有序度,聚合物链垂直于表面呈单向排列。
• Syntheses, structures, two-photon absorption cross-sections and computed second hyperpolarisabilities of quadrupolar A–π–A systems containing E-dimesitylborylethenyl acceptors
  作者：Christopher D. Entwistle、Jonathan C. Collings、Andreas Steffen、Lars-Olof Pålsson、Andrew Beeby、David Albesa-Jové、Jacquelyn M. Burke、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard、Jackie A. Mosely、Suk-Yue Poon、Wai-Yeung Wong、Fatima Ibersiene、Sofiane Fathallah、Abdou Boucekkine、Jean-François Halet、Todd B. Marder

  DOI：10.1039/b905719f

  日期：——

  A series of bis(E-dimesitylborylethenyl)-substituted arenes, namely arene = 1,4-benzene, 1,4-tetrafluorobenzene, 2,5-thiophene, 1,4-naphthalene, 9,10-anthracene, 4,4′-biphenyl, 2,7-fluorene, 4,4′-E-stilbene, 4,4′-tolan, 5,5′-(2,2′-bithiophene), 1,4-bis(4-phenylethynyl)benzene, 1,4-bis(4-phenylethynyl)tetrafluorobenzene and 5,5″-(2,2′:5′,2″-terthiophene), have been synthesised viahydroboration of the corresponding diethynylarenes with dimesitylborane. Their absorption and emission maxima, fluorescence lifetimes and quantum yields are reported along with the two-photon absorption (TPA) spectra and TPA cross-sections for the 5,5′-bis(E-dimesitylborylethenyl)-2,2′-bithiophene and 5,5′-bis(E-dimesitylborylethenyl)-2,2′:5′,2″-terthiophene derivatives. The TPA cross-section of the latter compound of ca. 1800 GM is the largest yet reported for a 3-coordinate boron compound and is in the range of the largest values measured for quadrupolar compounds with similar conjugation lengths. The X-ray crystal structures of 1,4-benzene, 2,5-thiophene, 4,4′-biphenyl and 5,5″-(2,2′:5′,2″-terthiophene) derivatives indicate π-conjugation along the BCC–arene–CCB chain. Theoretical studies show that the second molecular hyperpolarisabilities, γ, in each series of compounds are generally related to the HOMO energy, which itself increases with increasing donor strength of the spacer. A strong enhancement of γ is predicted as the number of thiophene rings in the spacer increases.

  一系列双(E-二甲基丁烯基苯基)取代的烯烃，即烯 = 1,4-苯、1,4-四氟苯、2,5-噻吩、1,4-萘、9,10-蒽、4,4â²-联苯、2、7-芴、4,4â²-E-二苯乙烯、4,4â²-甲苯、5,5â²-（2,2â²-二噻吩）、1,4-双（4-苯乙炔基）苯、1,4-双（4-苯乙炔基）四氟苯和 5,5â³-（2,2â²：5,5â³-（2,2â²: 5â²,2â³-四噻吩）的合成是通过相应的二乙炔基烯烃与二美辛基硼烷的硼氢化反应实现的。报告了它们的吸收和发射最大值、荧光寿命和量子产率，以及 5,5â²-双（E-二甲酰基丁烯基苯基）-2,2â²-噻吩和 5,5â²-双（E-二甲酰基丁烯基苯基）-2,2â²:5â²,2â³-四噻吩衍生物的双光子吸收（TPA）光谱和 TPA 截面。后一种化合物的 TPA 横截面约为 1800 GM，是迄今为止所报道的三配位硼化合物中最大的，也在具有类似共轭长度的四极化合物所测得的最大值范围内。1,4-苯、2,5-噻吩、4,4â²-联苯和 5,5â³-（2,2â²:5â²,2â³-四噻吩）衍生物的 X 射线晶体结构表明，Ï-共轭沿着 BCCâareneâCCB 链进行。理论研究表明，各系列化合物中的第二分子超极性δ³ 通常与 HOMO 能量有关，而 HOMO 能量本身会随着间隔物供体强度的增加而增加。预计随着间隔物中噻吩环数量的增加，δ³ 也会强烈增强。
• A Highly Selective Catalytic System for the Cross-Coupling of (<i>E</i>)-Styryl Bromide with Benzeneboronic Acid: Application to the Synthesis of All-Trans Poly(arylenevinylene)s
  作者：Masayuki Wakioka、Yuichiro Mutoh、Ryo Takita、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1246/bcsj.82.1292

  日期：2009.10.15

  A highly selective system for palladium-catalyzed polycondensation of (E,E)-1,4-bis(2-bromoethenyl)benzene ((E,E)-1) with 2,5-dioctyloxybenzene-1,4-diboronic acid (2a) to give all-trans poly[( p-phenylenevinylene)-alt-(2,5-dioctyloxy-1,4-phenylenevinylene)] (all-trans 3) has been investigated using (E)-styryl bromide ((E)-4) and 2,5-dioctyloxybenzeneboronic acid (5a) as model compounds of (E,E)-1 and 2a, respectively. The reaction of (E)-4 and 5a in toluene in the presence of Pd(PPh3)4 catalyst and aqueous K2CO3 base affords considerable amounts of homocoupling products (i.e., 1,4-diphenylbutadiene (13%) and 2,2′,5,5′-tetraoctyloxybiphenyl (22%)), together with (E)-2,5-dioctyloxystilbene ((E)-6a) as the cross-coupling product (30%). The use of aqueous NaOH as a strong base and Bu4NBr as a phase-transfer catalyst notably reduces the homocoupling products, and the use of Pd(PBut3)2 instead of Pd(PPh3)4 results in almost perfect selectivity of the cross-coupling product (E)-6a. Under optimized catalytic conditions, the desired all-trans 3 has been successfully prepared without notable defects in the polymer chain.

  使用(E)-苯乙烯溴化物((E)-4)和 2,5-二辛基氧基-1,4-苯乙烯(2a)，研究了钯催化(E,E)-1,4-双(2-溴乙烯基)苯((E,E)-1)与 2,5-二辛基氧基-1,4-苯二硼酸(2a)缩聚得到全反式聚[( 对苯基乙烯)-alt-(2、(E)-苯乙烯溴化物（(E)-4）和 2,5-二辛基氧基苯硼酸（5a）分别作为 (E,E)-1 和 2a 的模型化合物，研究了全反式聚[( 对亚苯基乙烯)-alt-(2,5-二辛基氧基-1,4-亚苯基乙烯)]（全反式 3）。在 Pd(PPh3)4 催化剂和 K2CO3 水基存在下，(E)-4 和 5a 在甲苯中发生反应，生成大量的均偶联产物（即、1,4-二苯基丁二烯（13%）和 2,2′,5,5′-四辛基氧基联苯（22%）），以及作为交叉偶联产物的 (E)-2,5- 二辛基氧基二苯乙烯（(E)-6a）（30%）。使用 NaOH 水溶液作为强碱和 Bu4NBr 作为相转移催化剂可以显著减少同偶联产物，而使用 Pd(PBut3)2 而不是 Pd(PPh3)4，可以几乎完全选择性地得到交叉偶联产物 (E)-6a。在优化的催化条件下，成功制备出了所需的全反式 3，聚合物链中没有明显的缺陷。
• Synthesis of new bis(acetylide)-substituted fluorene derivatives and their bimetallic and polymeric complexes
  作者：Jack Lewis、Paul R Raithby、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00711-0

  日期：1998.4

  trans-[(Ph)(PEt3)2Pt(Cl)] in CH2Cl2/iPr2NH with catalyic CuI readily affords the diplatinum(II) bis(acetylide) complexes trans-[(Ph)(PEt3)2Pt-CC-R1-CC-Pt(PEt3)2(Ph)] (R1=2,7-fluorenyl 3) and trans-[(Ph)(PEt3)2Pt-CC-R2-CC-Pt(PEt3) 2(Ph)] (R2=2,7-fluoren-9-onyl 4) in good yields. Two new rigid-rod organometallic polymers trans-[–Pt(PBun3)2-CC-R1-CC–]∞ (5) and trans-[–Pt(PBun3)2-CC-R2-CC–]∞ (6) have also been

  在主链上具有芴或芴酮部分的一系列新的双（乙炔）有机配体，2,7-二（三甲基甲硅烷基乙炔基）芴（1a），2,7-二（乙炔基）芴（1b），2,7-二制备了（三甲基甲硅烷基乙炔基）芴-9-一（2a）和2,7-二（乙炔基）芴-9-一（2b）。二末端炔基芴衍生物1b和2b与CH 2 Cl 2 / i Pr 2 NH中的两个当量的反式-[[（Ph）（PEt 3）2 Pt（Cl）]络合物与催化性CuI反应可轻松得到二铂（ II）双（乙炔）络合物反式- [（PH）（PET 3）2的Pt-CCR 1 -CC -铂（PET 3）2（PH）（R 1 = 2,7-芴3）和反式- [（PH） （PET 3）2的Pt-CCR 2 -CC -铂（PET 3）2（PH）（R 2 = 2,7-芴-9-酮基4以良好的收率）。两个新的刚性棒状聚合物的有机金属反式- [ -铂（PBU Ñ 3）2 -CCR 1 -CC-]∞（5）和反式-