5-(2-噻吩基)-3,4-二氢-2H-吡咯 | 5424-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 5-(2-噻吩基)-3,4-二氢-2H-吡咯
• 英文名称: 2-(2-thienyl)pyrroline
• 英文别名: 2-(2'-thienyl)-Δ¹-pyrroline；5-(Thiophen-2-yl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole；5-thiophen-2-yl-3,4-dihydro-2H-pyrrole
• CAS: 5424-42-0
• 化学式: C₈H₉NS
• mdl: MFCD00105607
• 分子量: 151.232
• InChiKey: LOVPHNWWHPFNOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  72 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.375
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2-噻吩基)-3,4-二氢-2H-吡咯 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 palladium diacetate 、 1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (E)-butyl 3-{2-[1-(pyridin-2-ylsulfonyl)pyrrolidin-2-yl]thiophen-3-yl}acrylate
  参考文献：
  名称：

  2-芳基吡咯烷的钯催化邻位烯烃化：增加氮杂环结构复杂性的工具

  摘要：

  （2-吡啶基）磺酰基单元作为直接官能团和易于除去的N-保护基团的双重作用使得能够通过钯催化的与缺电子烯烃的邻位烯烃化反应将2-芳基吡咯烷衍生物有效而实用地转化为更复杂的三环骨架。和随后在温和条件下在N-脱保护下环化。在三氟甲磺酸N-氟-2,4,6-三甲基吡啶鎓（[F +]）的存在下，关键的交叉偶联步骤既高效又可耐受两个偶联伙伴处的各种空间和电子变化。通过的还原条件适当选择，Ñ-磺酰基脱保护基可以选择性地形成苯并-稠合的吡咯烷或稠合的吡咯烷基-苯并氮杂framework骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.05.076
• 作为产物：
  描述：

  2-噻酚基环丙基甲酮 在 zirconium triflate 、 对甲苯磺酰胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以82%的产率得到5-(2-噻吩基)-3,4-二氢-2H-吡咯
  参考文献：
  名称：

  Reactions of Cyclopropyl Aryl Ketones with Sulfonamides Mediated by Zr(OTf)₄: Cascade Preparation of 5-Aryl-3,4-dihydro-2H-pyrrole

  摘要：

  我们发现路易斯酸Zr(OTf)4可以有效促进环丙基芳基酮与磺酰胺的开环反应。通过控制反应条件，我们可以以中等到良好的产率获得开环产物3和环化产物5。该过程提供了一种在路易斯酸存在下合成5-芳基-3,4-二氢-2H-吡咯的新颖且高效的途径。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829062

文献信息

• Iron-Catalyzed Ring Expansion of Cyclobutanols for the Synthesis of 1-Pyrrolines by Using MsONH₃OTf
  作者：Daijiao Zhuang、Tharcisse Gatera、Zhenyu An、Rulong Yan

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04304

  日期：2022.1.21

  The synthesis of 1-pyrrolines from cyclobutanol derivatives and an aminating reagent (MsONH3OTf) has been developed. This one-pot procedure achieves C–N bond/C═N bond formation via ring expansion. A series of 1-pyrroline derivatives are synthesized in moderate to good yields under mild conditions.

  已经开发了从环丁醇衍生物和胺化试剂 (MsONH 3 OTf) 合成 1-吡咯啉的方法。这种一锅法通过扩环实现了 C-N 键/C=N 键的形成。在温和条件下以中等至高产率合成了一系列 1-吡咯啉衍生物。
• Zinc‐Catalyzed Asymmetric Hydrosilylation of Cyclic Imines: Synthesis of Chiral 2‐Aryl‐Substituted Pyrrolidines as Pharmaceutical Building Blocks
  作者：Izabela Węglarz、Karol Michalak、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.202001043

  日期：2021.3.2

  cyclic imines promoted by a chiral zinc complex is reported. In situ generated zinc‐ProPhenol complex with silane afforded pharmaceutically relevant enantioenriched 2‐aryl‐substituted pyrrolidines in high yields and with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). The synthetic utility of presented methodology is demonstrated in an efficient synthesis of the corresponding chiral cyclic amines, being pharmaceutical

  据报道，由手性锌配合物促进的环状亚胺的首次成功的对映选择性氢化硅烷化。原位生成的锌-苯酚锌与硅烷的络合物以高收率和优异的对映选择性（高达99％ee）提供了药学上对映体富集的对映体富集的2-芳基取代的吡咯烷。所提出方法的合成效用在相应手性环胺的有效合成中得到证明，所述手性环胺是阿替卡普特和拉罗替尼的药物前体。
• Oxidative C-Arylation of Free (NH)-Heterocycles via Direct (sp³) C−H Bond Functionalization
  作者：Bengü Sezen、Dalibor Sames

  DOI：10.1021/ja045402b

  日期：2004.10.1

  is described. This reaction combines dehydrogenation and arylation in one process, leading to cross-coupling of (NH)-heterocycles and haloarenes. Typical reaction conditions involve heating the reaction partners in anhydrous dioxane at 120-150 degrees C in the presence of RhCl(CO)[P(Fur)3]2 as the catalyst and Cs2CO3 as the base. Addition of tert-butylethylene as the hydrogen acceptor increases the

  描述了一种新化学转化的发展，即饱和 (NH)-杂环的氧化 C-芳基化。该反应在一个过程中结合了脱氢和芳基化，导致 (NH)-杂环和卤代芳烃的交叉偶联。典型的反应条件包括在 RhCl(CO)[P(Fur)3]2 作为催化剂和 Cs2CO3 作为碱的存在下，在 120-150 摄氏度下加热无水二恶烷中的反应伙伴。添加叔丁基乙烯作为氢受体通过减少脱卤途径来增加化学产率。该方法展示了良好的底物范围，允许交叉偶联各种（NH）-杂环（例如，吡咯烷、哌啶、哌嗪、吗啉）和卤（杂）芳烃，一步提供有价值的杂环产物。初步的机理研究提供了一些关于拟议催化循环中关键事件的见解，包括酰胺铑络合物的 β-氢化物消除和所得亚胺的碳金属化。大的动力学同位素效应 [KIE (kC-H/kC-D) = 4.3] 表明一个或两个 β-氢化物消除步骤是决定速率的。膦配体的核心作用是控制氧化性 C-芳基化和 N-芳基化途径之间的分配。
• Synthesis of 1‐Pyrroline by Denitrogenative Ring Expansion of Cyclobutyl Azides under Thermal Conditions
  作者：Yuya Miki、Naohito Tomita、Kazuho Ban、Hironao Sajiki、Yoshinari Sawama

  DOI：10.1002/adsc.202100329

  日期：2021.7.20

  We herein report an efficient and systematic synthesis of 1-pyrrolines from cyclobutyl azides under thermal and neutral conditions. The reaction proceeded without any additional reagents, and nitrogen was generated as the sole by-product. Furthermore, the generated 1-pyrrolines could be continuously transformed into pyrroles, N-Boc-amines, and oxaziridines in an one-pot manner.

  我们在此报告了在热和中性条件下从环丁基叠氮化物有效和系统地合成 1-吡咯啉。反应在没有任何额外试剂的情况下进行，生成的唯一副产物是氮气。此外，生成的 1-吡咯啉可以以一锅法连续转化为吡咯、N -Boc-胺和氧氮丙啶。
• Enantioselective Imine Reduction Catalyzed by Phosphenium Ions
  作者：Travis Lundrigan、Erin N. Welsh、Toren Hynes、Chieh-Hung Tien、Matt R. Adams、Kayelani R. Roy、Katherine N. Robertson、Alexander W. H. Speed

  DOI：10.1021/jacs.9b07293

  日期：2019.9.11

  The first use of phosphenium cations in asymmetric catalysis is reported. A diazaphosphenium triflate, prepared in two or three steps on a multi-gram scale from commercially available materials catalyzes the hydroboration or hydrosilation of cyclic imines with enantiomeric ratios of up to 97:3. Catalyst loadings are as low as 0.2 mole percent. Twenty-two aryl/heteroaryl pyrrolidines and piperidines

  报道了鏻阳离子在不对称催化中的首次应用。二氮杂磷鎓三氟甲磺酸盐由市售材料以多克规模分两步或三步制备，催化对映体比例高达 97:3 的环状亚胺的硼氢化或硅氢化。催化剂负载量低至 0.2 摩尔百分比。使用该方法制备了 22 种芳基/杂芳基吡咯烷和哌啶。使用这些系统可以还原含有可以挑战过渡金属催化剂的官能团（如噻吩或吡啶环）的亚胺。