3',5'-bis-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-thymidine | 118068-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘧啶核苷
• 英文名称: 3',5'-bis-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-thymidine
• 英文别名: TBDPS(-3)[TBDPS(-5)]2-deoxy-D-eryPenf(b)-thymin-1-yl；1-[(2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]oxolan-2-yl]-5-methylpyrimidine-2,4-dione
• CAS: 118068-35-2
• 化学式: C₄₂H₅₀N₂O₅Si₂
• 分子量: 719.04
• InChiKey: OCFYNDLJERQLMN-YXWIYCFASA-N

物化性质

• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.65
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  77.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',5'-bis-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-thymidine 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到beta-胸苷
  参考文献：
  名称：

  Efficient Desilylation of some Nucleoside Derivatives with Potassiumtert-Butoxide in Dimethylformamide

  摘要：

  A new method for deprotecting silyl ethers of nucleosides has been established by using potassium tert-butoxide in dimethylformamide at room temperature.

  DOI：

  10.1080/00397919808004881
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 、 beta-胸苷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以82%的产率得到3',5'-bis-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-thymidine
  参考文献：
  名称：

  核苷。CXLIX。α-单氟和α，α-二氟胸苷的新颖实用合成方法（F-TDR和F2-TDR）。

  摘要：

  二-O-叔丁基二苯基硅烷基（BDPS）-胸苷（2）经光溴化反应转化为 α-溴-3'，5'-二-O-BDPS-胸苷（3）。粗 3 被水解为 α-羟基胸苷衍生物 4，该衍生物被 MnO2 氧化为 5-甲酰尿嘧啶核苷 5。用二乙胺基三氟化硫对 4 进行氟化处理，可得到受保护的 α-氟胸苷 6。同样，5 也转化成了 α、α-二氟胸腺嘧啶核苷 7。这些受保护的氟胸苷（6 和 7）经四正丁基氟化铵处理后脱锁，得到α-氟胸苷（8，F-TDR）和α，α-二氟胸苷（9，F2-TDR）。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.1554

文献信息

• Organocatalytic Conversion of Nucleosides to Furanoid Glycals
  作者：Edna Mao、Cheol K. Chung、Yining Ji、Yu-hong Lam、Peter E. Maligres

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00555

  日期：2021.6.4

  2′-deoxynucleosides to furanoid glycals have been discovered. These phosphorimides, (Ph2PS)2NH and (Ph2PSe)2NH, were shown to effectively mediate persilylation of 2′-deoxynucleosides allowing the elimination of the nucleobase giving the corresponding glycal. These mild conditions were demonstrated in the syntheses of glycals with various substitution patterns while minimizing the formation of undesired byproducts

  已经发现了一类对将 2'-脱氧核苷转化为呋喃糖苷具有高活性的有机催化剂。这些磷酰亚胺(Ph 2 PS) 2 NH 和 (Ph 2 PSe) 2 NH 显示出可有效介导 2'-脱氧核苷的全甲硅烷基化，从而消除核碱基，产生相应的糖基。这些温和的条件在具有各种取代模式的糖醛的合成中得到了证明，同时最大限度地减少了不需要的副产物的形成并扩大了该方法的范围。
• Mild Generation of 5-(2‘-Deoxyuridinyl)methyl Radical from a Phenyl Selenide Precursor
  作者：In Seok Hong、Marc M. Greenberg

  DOI：10.1021/ol047754t

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] 5-(2'-Deoxyuridinyl)methyl radical (1) resulting from formal hydrogen atom abstraction from the methyl group of thymidine is produced from the respective phenyl selenide precursor (2) via 350 nm photolysis or mild thermolysis (37 degrees C in the presence of glutathione) under aerobic or anaerobic conditions. The mild thermal generation of a nucleoside radical provides an alternative

  [反应：请参见文本]相应的苯基硒化物前体（2）经过350 nm光解或温和热解后，产生了从胸苷甲基中正式氢原子提取而来的5-（2'-Deoxyuridinyl）甲基（1）（在有氧或厌氧条件下，在谷胱甘肽存在下37摄氏度）。核苷自由基的温和生热提供了以前报道的光化学方法的替代方法，这些方法并不总是与核酸相容。
• Facile Preparation of Protected Furanoid Glycals from Thymidine
  作者：Melissa A. Cameron、Sarah B. Cush、Robert P. Hammer

  DOI：10.1021/jo970947s

  日期：1997.12.1

  The synthesis of O-silyl- and O-acyl-protected furanose glycals from free thymidine was investigated. The method of glycal formation reported by Pedersen et al. was successfully expanded to include 5-ester (toluoyl) protected glycals as well as various combinations of 5'-ester and 3- and 5-tert-butyldimethylsilyl and tert-butyldiphenylsilyl protection. Gram quantities of furanoid glycals can be prepared in a few days in two-four synthetic steps in overall yields ranging from 17 to 80%.
• 1,3-DIPOLAR CYCLOADDITION REACTIONS OF 3′,5′-<i>BIS</i>-<i>O</i>-SILYL THYMIDINES. SYNTHESIS OF NOVEL AZABICYCLIC COMPOUNDS
  作者：G. Negrón、G. Calderón、F. Vázquez、L. Lomas、J. Cárdenas、C. Márquez、R. Gaviño

  DOI：10.1081/scc-120004847

  日期：2002.1

  An efficient one step procedure for the preparation of (4.3.0) bicyclic N-methylpyrrolidine thymidine derivatives 4, using cycloaddition reaction of the highly reactive non-stabilized azomethine ylide [Y] with 3',5'-Bis-O-silylthymidines 3.
• Rodionov; Efimtseva; Fomicheva, Russian Journal of Bioorganic Chemistry, 1999, vol. 25, # 3, p. 179 - 185
  作者：Rodionov、Efimtseva、Fomicheva、Padyukova、Mikhailov

  DOI：——

  日期：——