3',5'-di-O-(tert-butyldiphenyl)silyl-α-hydroxythymidine | 118068-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘧啶核苷
• 英文名称: 3',5'-di-O-(tert-butyldiphenyl)silyl-α-hydroxythymidine
• 英文别名: 1-[(2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]oxolan-2-yl]-5-(hydroxymethyl)pyrimidine-2,4-dione
• CAS: 118068-36-3
• 化学式: C₄₂H₅₀N₂O₆Si₂
• 分子量: 735.04
• InChiKey: OQIYDECCHLJLEE-YXWIYCFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  97.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',5'-di-O-(tert-butyldiphenyl)silyl-α-hydroxythymidine 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以73%的产率得到3',5'-di-O-(tert-butyldiphenyl)silyl-2'-deoxy-5-formyluridine
  参考文献：
  名称：

  核苷。CXLIX。α-单氟和α，α-二氟胸苷的新颖实用合成方法（F-TDR和F2-TDR）。

  摘要：

  二-O-叔丁基二苯基硅烷基（BDPS）-胸苷（2）经光溴化反应转化为 α-溴-3'，5'-二-O-BDPS-胸苷（3）。粗 3 被水解为 α-羟基胸苷衍生物 4，该衍生物被 MnO2 氧化为 5-甲酰尿嘧啶核苷 5。用二乙胺基三氟化硫对 4 进行氟化处理，可得到受保护的 α-氟胸苷 6。同样，5 也转化成了 α、α-二氟胸腺嘧啶核苷 7。这些受保护的氟胸苷（6 和 7）经四正丁基氟化铵处理后脱锁，得到α-氟胸苷（8，F-TDR）和α，α-二氟胸苷（9，F2-TDR）。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.1554
• 作为产物：
  描述：

  3',5'-bis-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-thymidine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3',5'-di-O-(tert-butyldiphenyl)silyl-α-hydroxythymidine
  参考文献：
  名称：

  核苷。CXLIX。α-单氟和α，α-二氟胸苷的新颖实用合成方法（F-TDR和F2-TDR）。

  摘要：

  二-O-叔丁基二苯基硅烷基（BDPS）-胸苷（2）经光溴化反应转化为 α-溴-3'，5'-二-O-BDPS-胸苷（3）。粗 3 被水解为 α-羟基胸苷衍生物 4，该衍生物被 MnO2 氧化为 5-甲酰尿嘧啶核苷 5。用二乙胺基三氟化硫对 4 进行氟化处理，可得到受保护的 α-氟胸苷 6。同样，5 也转化成了 α、α-二氟胸腺嘧啶核苷 7。这些受保护的氟胸苷（6 和 7）经四正丁基氟化铵处理后脱锁，得到α-氟胸苷（8，F-TDR）和α，α-二氟胸苷（9，F2-TDR）。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.1554

文献信息

• MATULIC-ADAMIC, JASENKA;WATANABE, KYOICHI A., CHEM. AND PHARM. BULL., 36,(1988) N 4, 1554-1557
  作者：MATULIC-ADAMIC, JASENKA、WATANABE, KYOICHI A.

  DOI：——

  日期：——
• Nucleosides. CXLIX. Novel and practical synthesis of .ALPHA.-monofluoro- and .ALPHA.,.ALPHA.-difluorothymidine (F-TDR and F2-TDR).
  作者：JASENKA MATULIC ADAMIC、KYOICHI A. WATANABE

  DOI：10.1248/cpb.36.1554

  日期：——

  Di-O-tert-butyldiphenylsilyl (BDPS)-thymidine (2) was converted to α-bromo-3', 5'-di-O-BDPS-thymidine (3) by photobromination. Crude 3 was hydrolyzed to the α-hydroxythymidine derivative 4 which was oxidized with MnO2 to the 5-formyluracil nucleoside 5. Fluorination of 4 with diethylamino-sulfur trifluoride afforded the protected α-fluorothymidine 6. Similarly, 5 was converted into the α, α-difluorothymine nucleoside 7. These protected fluorothymidines (6 and 7) were deblocked by treatment with tetra-n-butylammonium fluoride to give α-fluorothymidine(8, F-TDR) and α, α-difluorothymidine (9, F2-TDR).

  二-O-叔丁基二苯基硅烷基（BDPS）-胸苷（2）经光溴化反应转化为 α-溴-3'，5'-二-O-BDPS-胸苷（3）。粗 3 被水解为 α-羟基胸苷衍生物 4，该衍生物被 MnO2 氧化为 5-甲酰尿嘧啶核苷 5。用二乙胺基三氟化硫对 4 进行氟化处理，可得到受保护的 α-氟胸苷 6。同样，5 也转化成了 α、α-二氟胸腺嘧啶核苷 7。这些受保护的氟胸苷（6 和 7）经四正丁基氟化铵处理后脱锁，得到α-氟胸苷（8，F-TDR）和α，α-二氟胸苷（9，F2-TDR）。