stephacidin A | 360765-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: stephacidin A
• 英文别名: (+)-Stephacidin A；(1S,17S,19S)-9,9,16,16-tetramethyl-8-oxa-14,23,25-triazaheptacyclo[17.5.2.01,17.03,15.04,13.07,12.019,23]hexacosa-3(15),4(13),5,7(12),10-pentaene-24,26-dione
• CAS: 360765-74-8
• 化学式: C₂₆H₂₉N₃O₃
• 分子量: 431.535
• InChiKey: YCWBTRJVYADFLQ-ATANMQQVSA-N

物化性质

• 沸点：
  717.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  74.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  stephacidin A 在 selenium(IV) oxide 、 双氧水 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (+)-avrainvillamide
  参考文献：
  名称：

  Avrainvillamide 和 Stephacidins 的对映选择性全合成

  摘要：

  在本文中，提供了有关我们全合成 avrainvillamide 和 stepphacidins 的完整详细信息。在介绍和总结这一结构复杂的抗癌天然产物家族的先前合成研究之后，描述了最终合成方法的演变。因此，为构建这些生物碱共有的特征双环[2.2.2]二氮杂辛烷环系统，提供了三个独立模型研究的详尽描述。第一种和第二种方法试图分别使用正式的 Diels-Alder 和乙烯基自由基途径来构建核心。尽管这些策略未能实现其主要目标，但它们促进了一种新的、机械上有趣的方法的开发，用于合成吲哚烯酰胺，例如在许多生物活性天然产物中发现的那些。描述了这种用于色氨酸衍生物直接脱氢的简单方法的范围和通用性。最后，描述了通往这些生物碱核心的第三条成功途径的细节，其特征是氧化 CC 键的形成。具体而言，两种不同类型的羰基物质（酯和酰胺）的第一次杂偶联以良好的收率、制备规模和完全立体控制完成。在这些模型研究中获得的信息使

  DOI：

  10.1021/ja061660s
• 作为产物：
  描述：

  (5aS,12aS,13aS)-12,12-dimethyl-9-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,3,11,12,12a,13-hexahydro-1H,5H,6H-5a,13a-(epiminomethano)indolizino[7,6-b]carbazole-5,14-dione 在 双氧水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 copper dichloride 作用下， 以 邻二氯苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 stephacidin A
  参考文献：
  名称：

  生物启发化学合成单体和二聚步酸A同类物

  摘要：

  Stephacidin A及其同源物是具有有趣结构基序的次级代谢产物的集合。它们源自不寻常的生物合成序列，其导致异戊二烯基或反向异戊烯基基团掺入双环[2.2.2]二氮杂辛烷骨架，色烯单元或其残余物中。为了补充通常在揭示天然产物的生物合成途径中起重要作用的生物合成研究，在这里我们证明化学合成可以提供有关生物合成的重要见解。我们通过利用相关酮戊二烯丙基苯甲酰胺的直接吲哚C6卤化，确定了与Stephacidin A相关的反向异戊二烯基吲哚生物碱家族中同类物的短总合成。现在，这种新颖的战略方法使几种天然产物的合成成为可能，

  DOI：

  10.1038/nchem.2862

文献信息

• The cascade radical cyclisation approach to prenylated alkaloids: synthesis of stephacidin A and notoamide B
  作者：Nigel S. Simpkins、Ilias Pavlakos、Michael D. Weller、Louise Male

  DOI：10.1039/c3ob40979a

  日期：——

  A strategy for the synthesis of members of the prenylated indole alkaloid family is described, which involves a radical cascade process of an appropriately substituted diketopiperazine (DKP) core structure. Several approaches to the generation of the initial radical were explored, with the most successful involving treatment of a sulfenyl substituted DKP under classical reductive conditions by heating

  描述了合成炔丙基吲哚生物碱家族成员的策略，该策略涉及适当取代的自由基级联过程 二酮哌嗪（DKP）核心结构。探索了几种产生初始自由基的方法，最成功的方法是在经典还原条件下，通过用Bu 3 SnH和自由基引发剂加热，处理亚磺酰基取代的DKP 。所需的，完全取代的，自由基的前体DKP结构是使用区域和立体控制的简单脯氨酸的烯醇式化学方法制备的色氨酸衍生的DKP。新方法允许快速访问关键的多环二氢吲哚结构，该结构被转化为天然产物Stephacidin A或NotoamideB。
• Total Synthesis of Avrainvillamide (CJ-17,665) and Stephacidin B
  作者：Phil S. Baran、Carlos A. Guerrero、Benjamin D. Hafensteiner、Narendra B. Ambhaikar

  DOI：10.1002/anie.200500655

  日期：2005.6.20
• A Concise, Biomimetic Total Synthesis of Stephacidin A and Notoamide B
  作者：Thomas J. Greshock、Alan W. Grubbs、Sachiko Tsukamoto、Robert M. Williams

  DOI：10.1002/anie.200604378

  日期：2007.3.19
• Enantioselective Total Synthesis of Avrainvillamide and the Stephacidins
  作者：Phil S. Baran、Benjamin D. Hafensteiner、Narendra B. Ambhaikar、Carlos A. Guerrero、John D. Gallagher

  DOI：10.1021/ja061660s

  日期：2006.7.1

  complete stereocontrol. The information gained in these model studies enabled an enantioselective total synthesis of stephacidin A. The absolute configuration of these alkaloids was firmly established in collaboration with Professor William Fenical. A full account of our successful efforts to convert stephacidin A into stephacidin B via avrainvillamide is presented. Finally, the first analogues of these natural

  在本文中，提供了有关我们全合成 avrainvillamide 和 stepphacidins 的完整详细信息。在介绍和总结这一结构复杂的抗癌天然产物家族的先前合成研究之后，描述了最终合成方法的演变。因此，为构建这些生物碱共有的特征双环[2.2.2]二氮杂辛烷环系统，提供了三个独立模型研究的详尽描述。第一种和第二种方法试图分别使用正式的 Diels-Alder 和乙烯基自由基途径来构建核心。尽管这些策略未能实现其主要目标，但它们促进了一种新的、机械上有趣的方法的开发，用于合成吲哚烯酰胺，例如在许多生物活性天然产物中发现的那些。描述了这种用于色氨酸衍生物直接脱氢的简单方法的范围和通用性。最后，描述了通往这些生物碱核心的第三条成功途径的细节，其特征是氧化 CC 键的形成。具体而言，两种不同类型的羰基物质（酯和酰胺）的第一次杂偶联以良好的收率、制备规模和完全立体控制完成。在这些模型研究中获得的信息使
• Bioinspired chemical synthesis of monomeric and dimeric stephacidin A congeners
  作者：Ken Mukai、Danilo Pereira de Sant'Ana、Yasuo Hirooka、Eduardo V. Mercado-Marin、David E. Stephens、Kevin G. M. Kou、Sven C. Richter、Naomi Kelley、Richmond Sarpong

  DOI：10.1038/nchem.2862

  日期：2018.1

  biosynthesis. We identify a short total synthesis of congeners in the reverse-prenylated indole alkaloid family related to stephacidin A by taking advantage of a direct indole C6 halogenation of the related ketopremalbrancheamide. This novel strategic approach has now made possible the syntheses of several natural products, including malbrancheamides B and C, notoamides F, I and R, aspergamide B, and waikialoid

  Stephacidin A及其同源物是具有有趣结构基序的次级代谢产物的集合。它们源自不寻常的生物合成序列，其导致异戊二烯基或反向异戊烯基基团掺入双环[2.2.2]二氮杂辛烷骨架，色烯单元或其残余物中。为了补充通常在揭示天然产物的生物合成途径中起重要作用的生物合成研究，在这里我们证明化学合成可以提供有关生物合成的重要见解。我们通过利用相关酮戊二烯丙基苯甲酰胺的直接吲哚C6卤化，确定了与Stephacidin A相关的反向异戊二烯基吲哚生物碱家族中同类物的短总合成。现在，这种新颖的战略方法使几种天然产物的合成成为可能，