(1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(phenyl)dihydroborate | 1250377-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(phenyl)dihydroborate
• 英文别名: 1,3-dimethylimidazoyl-2-ylidenephenyl borane；1,3-dimethylimidazol-2-ylidene phenylborane complex；(1,3-Dimethylimidazol-1-ium-2-yl)-phenylboranuide；(1,3-dimethylimidazol-1-ium-2-yl)-phenylboranuide
• CAS: 1250377-20-8
• 化学式: C₁₁H₁₅BN₂
• 分子量: 186.064
• InChiKey: QEYJITMBZYTWJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-101 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.03
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(phenyl)dihydroborate 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-三氟甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳二氟（芳基）-硼烷的合成与铃木反应

  摘要：

  通过使用2当量的1-氯甲基-4-氟-1,4处理，可以将现成的NHC-芳基硼烷（NHC-BH 2 Ar）高产率转化为稳定的NHC-二氟（芳基）硼烷（NHC-BF 2 Ar）。 -二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（四氟硼酸酯）（Selectfluor）。反过来，在先前用于阴离子三氟硼酸盐的条件下，NHC-二氟（芳基）硼烷直接参与Suzuki反应。因此，NHC-二氟硼烷是铃木反应的一类新的稳定前体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01101
• 作为产物：
  描述：

  Phenyl-pyridin-boran 、 1,3-二甲基咪唑 碘 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以49%的产率得到(1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(phenyl)dihydroborate
  参考文献：
  名称：

  用胺和膦-硼烷进行路易斯碱交换制备NHC硼烷配合物

  摘要：

  报道了一种从两种稳定的，易于获得的反应物-杂环盐和胺或膦-硼烷开始制备NHC硼烷的通用新方法。它在硼上使用路易斯碱交换，并易于获得新的NHC硼烷，特别是B取代的硼烷硼烷。

  DOI：

  10.1021/jo101301d

文献信息

• Hydroboration of Arynes with N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Dennis P. Curran

  DOI：10.1002/anie.201408345

  日期：2014.11.24

  Arynes were generated in situ from ortho‐silyl aryl triflates and fluoride ions in the presence of stable N‐heterocyclic carbene boranes (NHCBH3). Spontaneous hydroboration ensued to provide stable B‐aryl‐substituted NHC‐boranes (NHCBH2Ar). The reaction shows good scope in terms of both the NHC‐borane and aryne components and provides direct access to mono‐ and disubstituted NHC‐boranes. The formation

  从原位产生Arynes邻-甲硅烷基三氟甲磺酸酯的芳基和在稳定的N-杂环卡宾硼烷（NHC存在氟离子 BH 3）。自发硼氢化接踵而至，以提供稳定的B-芳基取代的NHC-硼烷（NHC  BH 2的Ar）。该反应在NHC-硼烷和芳烃组分方面均显示出良好的范围，可直接获得单或双取代的NHC-硼烷。具有吸电子基团的芳烃的硼氢化反应中异常的邻位区域异构体的形成支持了具有氢化物转移特性的硼氢化反应过程。
• New Radical Borylation Pathways for Organoboron Synthesis Enabled by Photoredox Catalysis
  作者：Jing Qi、Feng‐Lian Zhang、Ji‐Kang Jin、Qiang Zhao、Bin Li、Lin‐Xuan Liu、Yi‐Feng Wang

  DOI：10.1002/anie.201915619

  日期：2020.7.27

  with the aid of radical initiators. A distinct radical generation method is reported, as well as the reaction pathways of NHC‐boryl radicals enabled by photoredox catalysis. NHC‐boryl radicals are generated via a single‐electron oxidation and subsequently undergo cross‐coupling with the in‐situ‐generated radical anions to yield gem‐difluoroallylboronates. A photoredox‐catalyzed radical arylboration reaction

  使用N杂环卡宾（NHC）-BH 3配合物作为硼自由基前体的自由基硼化已成为有机硼组装的重要合成工具。但是，大多数报道的方法仅限于涉及特定烯烃和炔烃的碳硼化和/或硼氢化反应的反应模式。此外，NHC-硼基自由基的产生主要依赖于借助自由基引发剂提取氢原子。报道了一种独特的自由基生成方法，以及由光氧化还原催化实现的NHC-硼基自由基的反应途径。NHC-硼自由基是通过单电子氧化生成的，然后与原位生成的自由基阴离子进行交叉偶联，生成宝石-二氟烯丙基硼酸酯。使用氰基芳烃作为芳基化组分可实现烯烃的光氧化还原催化的自由基芳基硼化反应，可从中获得精制的有机硼。机理研究证实了NHC-硼基自由基通过单电子转移途径的氧化形成。
• Radical Reactions of <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Boranes with Organic Nitriles: Cyanation of NHC-Boranes and Reductive Decyanation of Malononitriles
  作者：Takuji Kawamoto、Steven J. Geib、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/jacs.5b04677

  日期：2015.7.8

  observation that NHC-boryl radicals abstract cyano groups from various organic nitriles has been parlayed into two complementary transformations. In the main group chemistry aspect, reactions of various NHC-boranes with simple organic dinitriles selectively provide stable NHC-boryl mono- or dinitriles, depending on the nitrile source. In the organic synthesis aspect, reaction of malononitriles and related

  NHC-硼基自由基从各种有机腈中提取氰基的观察结果已被转化为两个互补的转化。在主要基团化学方面，各种 NHC-硼烷与简单有机二腈的反应选择性地提供稳定的 NHC-硼基单腈或二腈，具体取决于腈源。在有机合成方面，丙二腈和相关衍生物与容易获得的 1,3-二甲基咪唑-2-亚基硼烷的反应以良好的产率提供还原脱氰的产物。
• Reactions of NHC‐Boranes with Dibenzoyl Peroxide and Benzoic Acid
  作者：Daniel A. Bolt、Dennis P. Curran

  DOI：10.1002/adsc.202000147

  日期：2020.5.26

  NHC‐boranes (NHC−BH3) react slowly under thermal conditions with dibenzoyl peroxide to make mixtures of NHC‐boryl mono‐ and dibenzoates [NHC−BH2OBz and NHC−BH(OBz)2]. Reactions are much faster under radical conditions with AIBN of TBHN as initiators. The TBHN method is especially good to make the dibenzoate. These observations led directly to the discovery that NHC‐boranes also react with benzoic acid

  NHC-硼烷（NHC-BH 3）在热条件下与过氧化二苯甲酰缓慢反应，生成NHC-硼基单苯甲酸酯和二苯甲酸酯[NHC-BH 2 OBz和NHC-BH（OBz）2 ]的混合物。在自由基条件下，以TBHN的AIBN为引发剂，反应要快得多。TBHN方法对制备二苯甲酸酯特别有用。这些发现直接导致发现NHC-硼烷在自由基（但不是热）条件下也会与苯甲酸和相关的羧酸反应。提出了与两种试剂反应的链机制，其中关键步骤是将NHC-硼烷基加到过氧化物或酸的羰基氧上。
• Synthesis and Suzuki Reactions of N-Heterocyclic Carbene Difluoro(aryl)-boranes
  作者：Swapnil Nerkar、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01101

  日期：2015.7.17

  (NHC-BF2Ar) by treatment with 2 equiv of 1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazonia-bicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) (Selectfluor). In turn, the NHC-difluoro(aryl)boranes participate directly in Suzuki reactions under conditions previously used for anionic trifluoroborate salts. Accordingly, NHC-difluoroboranes are a new class of stable precursors for Suzuki reactions.

  通过使用2当量的1-氯甲基-4-氟-1,4处理，可以将现成的NHC-芳基硼烷（NHC-BH 2 Ar）高产率转化为稳定的NHC-二氟（芳基）硼烷（NHC-BF 2 Ar）。 -二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（四氟硼酸酯）（Selectfluor）。反过来，在先前用于阴离子三氟硼酸盐的条件下，NHC-二氟（芳基）硼烷直接参与Suzuki反应。因此，NHC-二氟硼烷是铃木反应的一类新的稳定前体。