bis(4-methylphenyl)diazomethane | 1143-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-methylphenyl)diazomethane
• 英文别名: di-p-tolyldiazomethane；bis(p-tolyl)diazomethane；ditolyl-diazomethane；4,4'-(diazomethylene)bis(methylbenzene)；1-[diazo-(4-methylphenyl)methyl]-4-methylbenzene
• CAS: 1143-91-5
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂
• 分子量: 222.29
• InChiKey: HGTFIJMHKOINNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-methylphenyl)diazomethane 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 bis(4-methyldiphenyl)methylium
  参考文献：
  名称：

  Kirmse, Wolfgang; Kilian, Jörg; Steenken, Steen, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 17, p. 6399 - 6400

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯甲酮 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 bis(4-methylphenyl)diazomethane
  参考文献：
  名称：

  铜介导的重氮化合物与亚磺酸盐的交叉偶联

  摘要：

  铜介导的重氮化合物和烷烃（芳烃）亚磺酸钠之间的交叉偶联反应产生砜作为产物。该反应在温和的条件下进行，具有优异的官能团相容性。广泛的烷烃（芳烃）亚磺酸钠已成功应用于该化学中。机理研究表明，亚磺酸盐的整体反应效率与其在该反应中的亲核性一致。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02481
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 在 potassium graphite 、 bis(4-methylphenyl)diazomethane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有NHC连接的二配位亚铁（II）亚氨基配合物：合成，表征，和其多样化的反应性的丁二烯转移和CH键的活化。

  摘要：

  铁末端亚氨基物种通常被暗示为铁催化的转化中的反应中间体。尽管大量工作致力于中价和高价的亚铁酰亚胺，但由于难以获得亚铁（II）亚胺，迄今为止，其化学仍未得到很好的研究。在这里，我们提出了对二配位的亚铁亚胺络合物[（IPr）Fe（NAr Trip）]（3 ; IPr = 1,3-bis（2'，6'-二异丙基苯基）咪唑-2-亚铁； Ar Trip = 2，6-双（2'，4'，6'-三异丙基苯基）苯基，由铁（0）配合物与庞大的叠氮化物Ar Trip N 3反应制得。结合DFT计算的光谱研究建立了高转速S= 2接地自旋状态为3，用1.715其长的Fe-N多键一致的（2）揭示了通过X射线衍射分析。与已报道的亚氨基铁络合物相比，络合物3表现出不同寻常的腈转移和CH键活化作用。具体而言，反应3与CH 2 ═CHAr CF3，缺电子烯烃，和CO，一个强π酸，容易得到氮宾转印产品中，Ar CF3 CH═CHN

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b01147

文献信息

• Cross-Coupling between Difluorocarbene and Carbene-Derived Intermediates Generated from Diazocompounds for the Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroolefins
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Liu-Ying Yu、Yun Wei、Xing Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03159

  日期：2015.12.18

  diazocompounds was developed to give gem-difluoroolefins, which constitutes a fast practical pathway to achieve hindered gem-difluoroolefins. The cross-coupling between difluorocarbene and aryl diazoacetates proceeded smoothly in the presence of a copper source, whereas its coupling with diaryl diazomethanes occurred well under metal-free conditions. A mechanism involving a copper–difluorocarbene complex

  发展了二氟卡宾与重氮化合物生成的卡宾衍生的中间体之间的交叉偶联，得到了宝石-二氟烯烃，这构成了获得受阻的宝石-二氟烯烃的快速实用途径。在有铜源的情况下，二氟卡宾与芳基重氮乙酸酯之间的交叉偶联反应顺利进行，而其与二芳基重氮甲烷的偶联在无金属条件下发生得很好。提出了一种涉及铜-二氟卡宾络合物的机理。
• Copper(I)-Catalyzed Alkylation of Polyfluoroarenes through Direct CH Bond Functionalization
  作者：Shuai Xu、Guojiao Wu、Fei Ye、Xi Wang、Huan Li、Xia Zhao、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201412450

  日期：2015.4.7

  The copper(I)‐catalyzed alkylation of electron‐deficient polyfluoroarenes with N‐tosylhydrazones and diazo compounds has been developed. This reaction uses readily available starting materials and is operationally simple, thus representing a practical method for the construction of C(sp2)C(sp3) bonds with polyfluoroarenes through direct CH bond functionalization. Mechanistically, copper(I) carbene

  已经开发了N-甲苯磺酰hydr和重氮化合物对缺电子的多氟芳烃进行铜（I）催化的烷基化反应。该反应使用容易获得的起始原料并且操作简单，因此代表了通过直接的CH键官能化与多氟芳烃构建C（sp 2）C（sp 3）键的实用方法。从机理上讲，铜（I）卡宾的形成和随后的迁移插入被认为是反应途径中的关键步骤。
• Synthesis, Molecular Structure, and Reactivity of Neutral and Cationic Areneosmium(II) Complexes with Diarylcarbenes as Ligands
  作者：Birgit Weberndörfer、Gerhard Henig、D. C. R. Hockless、Martin A. Bennett、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om0207109

  日期：2003.2.1

  (38). The bis(trifluoroacetato) derivatives 14, 15, and 17 react in acetone with water to afford the diaryl(carbonyl)osmium(II) complexes [(η6-mes)OsR2(CO)] (39−41). On the basis of a labeling experiment, a mechanism for this unusual C−C cleavage reaction is proposed. The reaction of the dichloro compounds 28 and 29 with PPh3 in the presence of AgPF6 gives the cationic carbene complexes [(η6-mes)OsCl(PPh3)(CR2)]PF6

  虽然双核化合物[（η 6 -Mes）操作系统κ 1 -OC（O）CF 3 }（μ-Cl）的] 2（2）和[（η 6 -Mes）操作系统κ 1 -OS（O）2 CF 3 }（μ-Cl）的] 2（3），由[（η制备6 -Mes）OSCL（η 3 -C 3 H ^ 5）]（1）和CF 3 CO 2 H或CF 3 SO 3 ħ通过排除丙烯，可用于锇卡宾合成不适合的前体，双（trifluoroacetato）衍生物[（η 6-arene）操作系统κ 1 -OC（O）CF 3 }（κ 2 -O 2 CCF 3）]（4，9，10）是有用的起始原料。它们反应以diaryldiazomethanes - [R 2 CN 2，得到半夹心型配合物[（η 6 -arene）操作系统κ 1 -OC（O）CF 3 } 2（CR 2）]（11 - 17）的好优异的产量。双（tosylato）锇（II）的化合物[（η
• <i>t</i> BuLi-Promoted Intermolecular Regioselective Nucleophilic Addition of Arenes to Diazo Compounds as N-Terminal Electrophiles: Efficient Synthesis of Hydrazine Derivatives
  作者：Lu Zhang、Xiang-He Meng、Pei Liu、Jie Chen、Yu-Long Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.201700864

  日期：2017.11.9

  The tBuLi‐promoted intermolecular nucleophilic addition of arenes to diazo compounds as the N‐terminal electrophiles has been developed. This reaction is regioselective and not only provides an efficient method for aromatic C–N bond formation under transition‐metal‐free and oxidant‐free conditions but also represents a strategy for the 3‐amination of pyridines and the dearomatization of indoles.

  已经开发出由t BuLi促进的芳族分子间亲核加成到重氮化合物上的N端亲电体。该反应具有区域选择性，不仅为在无过渡金属和无氧化剂的条件下形成芳族C–N键的有效方法，而且代表了吡啶3胺化和吲哚脱芳香化的策略。
• Intermediates in the decomposition of aliphatic diazo-compounds. Part VIII. The mechanism of ether formation from diarylmethylenes and alcohols
  作者：D. Bethell、A. R. Newall、D. Whittaker

  DOI：10.1039/j29710000023

  日期：——

  The thermal decomposition of diphenyldiazomethane and its 4,4′-dichloro-, 4,4′-dimethoxy-, and 4,4′-dimethyl analogues at 85 °C in acetonitrile containing methyl and t-butyl alcohols (ca. 1M) has been studied. Kinetic studies indicate that the major reaction product, the alkyl diarylmethyl ether, is formed by attack of intermediate diarylmethylene on the alcohol. The relative reactivities of methyl and

  二苯重氮甲烷及其4,4'-二氯-，4,4'-二甲氧基-和4,4'-二甲基类似物在含甲醇和叔丁醇（约1 M的乙腈）中在85°C下热分解）已被研究。动力学研究表明，主要的反应产物烷基二芳基甲基醚是由中间体二芳基亚甲基攻击醇而形成的。已经确定了甲醇和叔丁醇对一系列二芳基亚甲基的相对反应性：甲醇在所有情况下均具有更高的反应性，但是两种醇之间的反应性差异随着4-取代基电子释放的增加而减小。通过检查由二芳基亚甲基与羟基tri化的醇反应形成的产物醚的放射性，已检测到对醚形成的基本动力学同位素效应。在所有情况下，对于叔丁基醚而言，同位素效应都比对甲基醚更大。