2,6-dimethoxy-6-methylthiomethyl-2,4-cyclohexadien-1-one | 33320-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,6-dimethoxy-6-methylthiomethyl-2,4-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: 2,6-dimethoxy-6-(methylthiomethyl)cyclohexa-2,4-dienone；2,6-Dimethoxy-6-[(methylsulfanyl)methyl]cyclohexa-2,4-dien-1-one；2,6-dimethoxy-6-(methylsulfanylmethyl)cyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 33320-06-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃S
• 分子量: 214.285
• InChiKey: HPHMTROKLZPOLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethoxy-6-methylthiomethyl-2,4-cyclohexadien-1-one 在 sodium periodate 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 diethyl (1α,2R*,3S*,4α,8S*)-8-<(E)-2-ethoxycarbonylvinyl>-1,8-dimethoxy-7-oxobicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bicyclo[4.1.0]hept-2-enes (trinorcarenes) by photochemical reaction of bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones

  摘要：

  双环[2.2.2]辛-5-烯-2-酮的光化学反应被研究作为聚焦于合成如倍半萜类化合物（如倍半香芹烃和硅烷醇）的前奏。具有不同取代基（甲硫基甲基和甲氧基）的环己-2,4-二烯与亲双烯体进行Diels-Alder反应，区域和立体选择性地生成双环[2.2.2]辛-5-烯-2-酮；它们在苯中通过高压汞灯照射进行光解，立体选择性地生成脱羰产物，双环[4.1.0]庚-2-烯（三环香芹烃）。用2-乙氧羰基乙烯基取代甲硫基甲基可改善连续反应。

  DOI：

  10.1039/a601900e
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲氧基苯酚 、 N-dimethylsulfoniumsuccinimide chloride 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,6-dimethoxy-6-methylthiomethyl-2,4-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Convenient Synthesis of 2,4-Cyclohexadien-1-ones by Regioselective Methylthiomethylation of Phenols.

  摘要：

  描述了一种便捷合成多种2,4-环己二烯-1-酮（3-7）的方法。将具有适当取代基的各种酚（2）与过量的S,S-二甲基琥珀酰亚胺磺酸盐氯化物（Corey-Kim Reagent，1）在存在三乙胺的条件下反应，经过区域选择性甲硫基甲基化，得到甲硫基甲基、双（甲硫基甲基）或三（甲硫基甲基）-2,4-环己二烯-1-酮（3-7），产率令人满意。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.439

文献信息

• Photochemical Synthesis of Bicyclo[4.1.0]hept-2-enes
  作者：Sadamu Katayama、Masashige Yamauchi

  DOI：10.1246/cl.1995.311

  日期：1995.4

  Bicyclo[4.1.0]hept-2-enes (norcarenes) were obtained in good yield by photolysis of 3-methylthiomethyl or 3-(2-ethoxycarbonyl)vinylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones in benzene upon high pressure Hg lamp irradiation.

  通过在苯中光解 3-甲硫基甲基或 3-（2-乙氧基羰基）乙烯基双环 [2.2.2] oct-5-en-2-ones 以良好的收率获得双环 [4.1.0]hept-2-enes在高压汞灯照射下。
• Methylthiomethylierung von Phenolen mit Dimethylsulfoxid-Pyridin-Schwefeltrioxid
  作者：P. Claus

  DOI：10.1007/bf01167275

  日期：1971.5
• Synthesis of bicyclo[4.1.0]hept-2-enes (trinorcarenes) by photochemical reaction of bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones
  作者：Sadamu Katayama、Hajime Hiramatsu、Keiichi Aoe、Masashige Yamauchi

  DOI：10.1039/a601900e

  日期：——

  Photochemical reaction of bicyclo[2.2.2[oct-5-en-2-ones has been investigated as a prelude to focused application to the synthesis of sesquiterpenes such as sesquicarene and sirenin. Diels–Alder reaction of cyclohexa-2,4-dienes, having different substituents (methylthiomethyl and methoxy) at the C-6 position, with a dienophile proceeds regio- and stereo-selectively to give bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones; their photolysis in benzene upon high-pressure Hg lamp irradiation affords decarbonylation products, bicyclo[4.1.0]hept-2-enes (trinorcarenes), stereoselectively. Replacement of the methylthiomethyl group with a 2-ethoxycarbonylvinyl group improves the sequential reaction.

  双环[2.2.2]辛-5-烯-2-酮的光化学反应被研究作为聚焦于合成如倍半萜类化合物（如倍半香芹烃和硅烷醇）的前奏。具有不同取代基（甲硫基甲基和甲氧基）的环己-2,4-二烯与亲双烯体进行Diels-Alder反应，区域和立体选择性地生成双环[2.2.2]辛-5-烯-2-酮；它们在苯中通过高压汞灯照射进行光解，立体选择性地生成脱羰产物，双环[4.1.0]庚-2-烯（三环香芹烃）。用2-乙氧羰基乙烯基取代甲硫基甲基可改善连续反应。
• Convenient Synthesis of 2,4-Cyclohexadien-1-ones by Regioselective Methylthiomethylation of Phenols.
  作者：Sadamu KATAYAMA、Toshio WATANABE、Masashige YAMAUCHI

  DOI：10.1248/cpb.41.439

  日期：——

  A convenient synthesis of a variety of 2, 4-cyclohexadien-1-ones 3-7 is described. Reaction of various phenols 2 having appropriate substituents with an excess of S, S-dimethylsuccinmidosulfonium chloride (Corey-Kim reagent, 1)in the presence of triethylamine proceeded with regioselective methylthiomethylation to give methylthiomethyl, bis(methylthiomethyl), or tris(methylthiomethyl)-2, 4-cyclohexadien-1-ones 3-7 in satisfactory yields.

  描述了一种便捷合成多种2,4-环己二烯-1-酮（3-7）的方法。将具有适当取代基的各种酚（2）与过量的S,S-二甲基琥珀酰亚胺磺酸盐氯化物（Corey-Kim Reagent，1）在存在三乙胺的条件下反应，经过区域选择性甲硫基甲基化，得到甲硫基甲基、双（甲硫基甲基）或三（甲硫基甲基）-2,4-环己二烯-1-酮（3-7），产率令人满意。