terpestacin | 146436-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: terpestacin
• 英文别名: (1R,3E,5S,8E,12E,15S)-5,17-dihydroxy-18-[(2S)-1-hydroxypropan-2-yl]-4,8,12,15-tetramethylbicyclo[13.3.0]octadeca-3,8,12,17-tetraen-16-one
• CAS: 146436-22-8
• 化学式: C₂₅H₃₈O₄
• 分子量: 402.574
• InChiKey: UTGBBPSEQPITLF-IXRUDUFRSA-N

物化性质

• 沸点：
  580.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  terpestacin 在 正丙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 fusaproliferin
  参考文献：
  名称：

  (-)-Terpestacin 和 (-)- Fusaproliferin 的对映选择性合成：光学旋转测量和绝对构型分配的澄清建立了同手性结构系列

  摘要：

  合胞体形成抑制剂 (-)-terpestacin 的对映选择性合成（1, 19 个步骤，来自 (R, R)-伪麻黄碱丙酰胺的烯丙基化产物的产率为 5.8%，3）和真菌代谢物 (-)-fusaproliferin (2,描述了 21 个步骤，3) 在其自然配置中的产率为 5.3%。该路线采用一系列立体选择性烯醇烷基化反应来建立初始立体中心，设置季碳构型，关闭 15 元环，并通过适当的立体控制引入侧链残基。对我们的合成材料与天然样品的仔细分析表明，在早期的旋光度测量或这些天然产物的绝对立体化学分配中存在一些错误。澄清所有差异，我们在这里展示了天然萜烯 (1) 是左旋的，而不是最初描述的右旋，但被正确地指定为 (1S,11S,15R,23S)-对映异构体。据报道，Fusaproliferin (2) 是左旋的，但实际上是 (1S,11S,15R,23S)-对映异构体，而不是最初指定的对映体构型。

  DOI：

  10.1021/ja020072l
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到terpestacin
  参考文献：
  名称：

  The First Total Synthesis of (±)-Terpestacin, HIV Syncytium Formation Inhibitor

  摘要：

  (±)-Terpestacin 已通过 β-酮内酯 9 与链段 12 的 C-烷基化反应成功合成。这两个化合物分别来源于 2-环戊烯基乙酸 (2-cyclopenten-1-ylactic acid) 和 E,E-法尼醇 (E,E-farnesol)。© 1997 Elsevier Science Ltd. 版权所有。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10494-4

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (−)-Terpestacin and Structural Revision of Siccanol Using Catalytic Stereoselective Fragment Couplings and Macrocyclizations
  作者：Johann Chan、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja0470968

  日期：2004.9.1

  (-)-Terpestacin (1, naturally occurring enantiomer) and (+)-11-epi-terpestacin (2) were prepared using catalyst-controlled, stereoselective, intermolecular reductive coupling reactions of alkyne 9 and aldehyde 10, affording allylic alcohols 42 or 11-epi-42 in a 3:1 ratio (or 1:3 depending on the enantiomer of ligand 41a used). These stereoselective fragment couplings were instrumental in confirming that "siccanol" is not 11-epi-terpestacin but, in fact, is (-)-terpestacin itself. Several intramolecular alkyne-aldehyde reductive coupling approaches to 1 and 2 were also investigated and are discussed herein.

  (-)-Terpestacin（1，天然存在的对映体）和 (+)-11-epi-terpestacin（2）是通过催化剂控制的、具有立体选择性的分子间还原偶联反应制备的。具体来说，使用炔烃 9 和醛 10 进行反应，以 3:1 的比例（或根据配体 41a 的对映体不同而为 1:3）生成 allylic 酒精 42 或 11-epi-42。这些具有立体选择性的片段偶联反应对于确认“siccanol”不是 11-epi-terpestacin 至关重要，而是实际上为 (-)-terpestacin 本身。此外，文中还探讨了多种分子内炔烃-醛还原偶联方法来制备 1 和 2。
• Cyclic 1,2-Diketones as Core Building Blocks: A Strategy for the Total Synthesis of (−)-Terpestacin
  作者：Barry M. Trost、Guangbin Dong、Jennifer A. Vance

  DOI：10.1002/chem.200903356

  日期：——

  our work towards the total synthesis of (−)‐terpestacin (1), a sesterterpene originally isolated from fungal strain Arthrinium sp. FA1744. Its promising anti‐HIV and anti‐cancer activity, as well as its novel structure, make terpestacin an attractive synthetic target. A strategy based on the unique reactivity of cyclic 1,2‐diketones (diosphenols) was developed and total synthesis of 1 was achieved in

  我们报告了我们在全合成 (-)-terpestacin ( 1 ) 方面的工作，这是一种最初从真菌菌株Arthrinium sp. 中分离的二萜。FA1744。其有希望的抗 HIV 和抗癌活性以及其新颖的结构使 terpestacin 成为有吸引力的合成靶标。开发了一种基于环状 1,2-二酮（二酚）独特反应性的策略，并全合成了1从市售的 2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮以最长的线性序列分 20 个步骤实现。我们合成的关键特征是“Pd AAA-Claisen”协议（AAA = 不对称烯丙基烷基化）的双重使用，首先在早期阶段生成 C1 四元中心，然后在后期阶段安装侧链。此外，合成了一个相当不寻常的 ene-1,2-dione 部分，并将其用作优秀的迈克尔受体来连接 C15 取代基。已经检查并仔细评估了几种可能的全合成路线。在我们的探索过程中，许多有趣的化学选择性问题已经得到解决，例如高选
• A convergent stereocontrolled total synthesis of (−)-terpestacin
  作者：Yehua Jin、Fayang G. Qiu

  DOI：10.1039/c2ob25940k

  日期：——

  A stereocontrolled total synthesis of (−)-terpestacin has been achieved starting from (R)-(−)-carvone as a chiral pool and (E,E)-farnesol via a highly convergent approach. Thus, (R)-(−)-carvone was transformed into the cyclopentanone segment through a series of high yielding operations with the proper setup of all the stereochemical centers while (E,E)-farnesol was converted into the other requisite

  从（R）-（-）-香芹酮为手性库和（E，E）-法尼醇 通过高度融合的方法。因此，（R）-（-）-香芹酮通过一系列高产操作，并通过适当设置所有立体化学中心，将其转变为环戊酮片段。（E，E）-法尼醇通过一系列高产反应将其转化为其他必要的结构单元。环戊酮中间体在室温下被选择性地烯醇化和烷基化，以产生所需的偶联产物，该偶联产物在进一步转化后提供了天然产物。
• Terpestacin, a novel syncytium formation inhibitor, isolated from Arthrinium species
  作者：Seiji Iimura、Masahisa Oka、Yukio Narita、Masataka Konishi、Hiroshi Kakisawa、Qi Gao、Toshikazu Oki

  DOI：10.1016/0040-4039(93)85110-i

  日期：1993.1

  Terpestacin a novel syncytium formation inhibitor in HIV infection, was isolated from Arthrinium sp. metabolites. The structure of terpestacin including the absolute stereochemistry was determined on the basis of spectroscopic analysis and chemical reactions. The biosynthetic pathway of terpestacin was also determined.

  从Arthrinium sp。中分离出Terpestacin，它是HIV感染中一种新型的合胞体形成抑制剂。代谢产物。在光谱分析和化学反应的基础上确定了包括绝对立体化学在内的terpestacin的结构。还确定了萜品他汀的生物合成途径。
• Pharmaceutical compositions for inhibiting angiogenesis
  申请人：Kwon Ho Jeong

  公开号：US08450502B2

  公开（公告）日：2013-05-28

  Provided is a pharmaceutical composition for inhibiting angiogenesis, comprising a therapeutically effective amount of a compound represented by Formula 1: (I) wherein R1 through R13 and X are as defined in the specification. Compounds used as an active ingredient in the pharmaceutical composition of the present invention bind to QP-C to provide effective prevention of angiogenesis and can be effectively used for prevention and/or treatment of angiogenesis-related diseases or disorders. Further, the active compounds of the present invention inhibit biological functions of QP-C, which consequently leads to inhibition of angiogenic responses without the risk of cellular apoptosis, thus significantly improving safety of the drug.

  提供一种用于抑制血管生成的药物组合物，包括化合物1的治疗有效量：(I)，其中R1到R13和X如规范中所定义。本发明药物组合物中使用的化合物作为活性成分与QP-C结合，能够有效预防血管生成，并可用于预防和/或治疗与血管生成相关的疾病或疾病。此外，本发明的活性化合物抑制QP-C的生物功能，从而导致抑制血管生成反应，而不会引起细胞凋亡的风险，从而显著提高药物的安全性。