(E)-2-methyl-2-(5-oxohex-3-en-1-yl)cyclohexane-1,3-dione | 1350983-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-methyl-2-(5-oxohex-3-en-1-yl)cyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-methyl-2-[(E)-5-oxohex-3-enyl]cyclohexane-1,3-dione
• CAS: 1350983-14-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: HXFLDHNNCCQQLS-ZZXKWVIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyl-2-(5-oxohex-3-en-1-yl)cyclohexane-1,3-dione 在 2,2'-(cyclopropane-1,1-diyl)bis(4-phenyl-4,5-dihydrooxazole) copper(II) hexafluoroantimonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 ethyl 10a,12a-dihydroxy-6a-methyl-7,11-dioxohexadecahydrochrysene-4a(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过连续的铜 (II) 催化迈克尔加成/分子内羟醛环化反应对氧化类固醇进行简明的对映选择性合成

  摘要：

  描述了一种新的可扩展的对映选择性功能化含氧类固醇的方法。该策略基于手性双（恶唑啉）铜（II）配合物催化的环状酮酯和烯酮的对映选择性和非对映选择性迈克尔反应，以安装邻位四级和三级立体中心。此外，铜 (II) 盐作为高活性催化剂的效用，用于传统上不反应的 β,β'-烯酮和取代的 β,β'-酮酯的迈克尔反应，导致前所未有的迈克尔加合物含有邻位全碳四元中心也证明了。迈克尔加合物随后经历碱促进的非对映选择性羟醛级联反应，产生天然或非天然的类固醇骨架。实验和计算研究表明，由 Δ(5) 不饱和度的存在引起的扭转应变效应是形成天然cardenolide 支架的关键控制因素。所描述的方法能够方便地生成多环分子，包括改性甾体支架以及合成 Hajos-Parrish 和 Wieland-Miescher 酮。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08528
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环己二酮 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (E)-2-methyl-2-(5-oxohex-3-en-1-yl)cyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  通过连续的铜 (II) 催化迈克尔加成/分子内羟醛环化反应对氧化类固醇进行简明的对映选择性合成

  摘要：

  描述了一种新的可扩展的对映选择性功能化含氧类固醇的方法。该策略基于手性双（恶唑啉）铜（II）配合物催化的环状酮酯和烯酮的对映选择性和非对映选择性迈克尔反应，以安装邻位四级和三级立体中心。此外，铜 (II) 盐作为高活性催化剂的效用，用于传统上不反应的 β,β'-烯酮和取代的 β,β'-酮酯的迈克尔反应，导致前所未有的迈克尔加合物含有邻位全碳四元中心也证明了。迈克尔加合物随后经历碱促进的非对映选择性羟醛级联反应，产生天然或非天然的类固醇骨架。实验和计算研究表明，由 Δ(5) 不饱和度的存在引起的扭转应变效应是形成天然cardenolide 支架的关键控制因素。所描述的方法能够方便地生成多环分子，包括改性甾体支架以及合成 Hajos-Parrish 和 Wieland-Miescher 酮。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08528

文献信息

• An easy route toward enantio-enriched polycyclic derivatives via an asymmetric domino conjugate reduction–aldol cyclization catalyzed by a chiral Cu(I) complex
  作者：Julia Deschamp、Thomas Hermant、Olivier Riant

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.039

  日期：2012.4

  A highly efficient reductive-aldol cyclization mediated by a chiral Cu(I) complex and an organosilane yielded to cyclic or polycyclic derivatives. An excellent control of the selectivities was reached in most cases (dr up to 100:0 and ee up to 95%). After developing the enantioselective intramolecular reductive-aldol methodology, this strategy was successfully used for the synthesis of a key intermediate

  由手性Cu（I）配合物和有机硅烷介导的高效还原-醛醇环化反应，生成环状或多环衍生物。在大多数情况下（dr高达100：0，ee高达95％），都可以很好地控制选择性。在开发了对映选择性分子内还原-羟醛方法后，该策略已成功用于几步合成天然二萜的关键中间体。
• Enantio- and Diastereoselective Construction of Contiguous Tetrasubstituted Chiral Carbons in Organocatalytic Oxadecalin Synthesis
  作者：Yuuki Wada、Ryuichi Murata、Yuki Fujii、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01501

  日期：2020.6.19

  The organocatalytic enantio- and diastereoselective cycloetherification of 1,3-cyclohexanedione-bearing enones involving the in situ generation of chiral cyanohydrins was developed. This transformation offers the first catalytic asymmetric approach to oxadecalin derivatives containing contiguous tetrasubstituted chiral carbons at the bridge heads of the fused ring systems. Depending on substituents

  已开发了涉及1,3-环己二酮的烯酮的有机催化对映和非对映选择性环醚化反应，涉及手性氰醇的原位生成。这种转变为在稠环系统桥头处含有连续四取代手性碳的奥沙德林衍生物提供了第一种催化不对称方法。根据取代基的不同，合成的顺式和反式十氢化萘型支架均具有良好的立体选择性，以及在反式-oxadecalin衍生物的手性季碳部分上积累的一系列官能团。
• Access to Polyfunctionalized Diquinanes, Hydrindanes, and Decalines via TiCl₄ Promoted Michael–Aldol and Baylis–Hillman Reactions
  作者：Blandine Ressault、Alexis Jaunet、Philippe Geoffroy、Sébastien Goudedranche、Michel Miesch

  DOI：10.1021/ol203118t

  日期：2012.1.6

  The addition of 0.5 equiv of TiCl4 to (cyclo)alkanones tethered to alpha,beta-unsaturated ketones afforded polyfunctionalized diquinanes, hydrindanes, and decalines. These products, resulting from a Michael-aldol or a Baylis-Hillman reaction, can be obtained with high or total diastereoselectivity in moderate to high yields. These scaffolds represent interesting building blocks for the synthesis of complex natural products.