| 1353035-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• CAS: 1353035-95-6
• 化学式: C₁₉H₂₄O₆
• 分子量: 348.396
• InChiKey: QECXQMMZXZPBKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Methyl 4,5-dimethyl-3-oxohex-4-enoate 在 哌啶 、 pentakis(acetonitrile)copper(II) bis(hexafluoroantimonate) 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用 Nazarov 电环化进行化学选择性 [1,2]-迁移：功能化环戊烯酮的立体选择性合成

  摘要：

  已经通过化学选择性铜（II）介导的 Nazarov/Wagner-Meerwein 重排序列立体特异性地制备了高度官能化的环戊烯酮。在最初的 4π 电环化之后，该反应涉及两个连续的 [1,2]-迁移，这取决于迁移能力和 C1 和 C5 上取代基的空间体积（见方案）。所提出的反应机理得到了 DFT 研究的支持。

  DOI：

  10.1002/anie.201104870

文献信息

• Experimental and Theoretical Studies on the Nazarov Cyclization/Wagner–Meerwein Rearrangement Sequence
  作者：David Lebœuf、Vincent Gandon、Jennifer Ciesielski、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/ja211970p

  日期：2012.4.11

  Highly functionalized cyclopentenones can be generated by a chemoselective copper(II)-mediated Nazarov/Wagner-Meerwein rearrangement sequence of divinyl ketones. A detailed investigation of this sequence is described including a study of substrate scope and limitations. After the initial 4π electrocyclization, this reaction proceeds via two different sequential [1,2]-shifts, with selectivity that depends

  高度功能化的环戊烯酮可以通过化学选择性铜 (II) 介导的二乙烯基酮 Nazarov/Wagner-Meerwein 重排序列生成。描述了对该序列的详细研究，包括底物范围和限制的研究。在最初的 4π 电环化之后，该反应通过两个不同的连续 [1,2]-位移进行，其选择性取决于 C1 和 C5 取代基的迁移能力或空间体积。这种方法允许创建邻近的立体中心，包括相邻的四元中心。该序列也可以通过使用催化量的铜(II) 与NaBAr(4)(f)（一种弱路易斯酸）组合来实现。在反应范围的研究过程中，在环化之前的某些情况下观察到烯酮部分的部分或完全E/Z异构化，这导致非对映体产物的混合物。使用 Cu(II)-双恶唑啉络合物可防止异构化，从而在所有底物类型中获得高非对映选择性。此外，通过 UB3LYP/6-31G(d,p) 水平的 DFT 计算研究了反应序列，这与观察到的提议序列一致，包括 E/Z 异构化和化学选择性
• Using Nazarov Electrocyclization to Stage Chemoselective [1,2]-Migrations: Stereoselective Synthesis of Functionalized Cyclopentenones
  作者：David Lebœuf、Jie Huang、Vincent Gandon、Alison J. Frontier

  DOI：10.1002/anie.201104870

  日期：2011.11.11

  Highly functionalized cyclopentenones have been prepared stereospecifically through a chemoselective copper(II)‐mediated Nazarov/Wagner–Meerwein rearrangement sequence. After the initial 4π electrocyclization, this reaction involves two sequential [1,2]‐migrations depending upon both migratory ability and steric bulk of the substituents at C1 and C5 (see scheme). The proposed mechanism of the reaction

  已经通过化学选择性铜（II）介导的 Nazarov/Wagner-Meerwein 重排序列立体特异性地制备了高度官能化的环戊烯酮。在最初的 4π 电环化之后，该反应涉及两个连续的 [1,2]-迁移，这取决于迁移能力和 C1 和 C5 上取代基的空间体积（见方案）。所提出的反应机理得到了 DFT 研究的支持。