N-benzyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2,5-dideoxy-2,5-imino-D-mannitol | 474799-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2,5-dideoxy-2,5-imino-D-mannitol
• 英文别名: [(2R,3R,4R,5R)-1-benzyl-3,4-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)pyrrolidin-2-yl]methanol
• CAS: 474799-78-5
• 化学式: C₃₄H₃₇NO₄
• 分子量: 523.672
• InChiKey: XINQELFVOYWANL-YFRBGRBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  637.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2,5-dideoxy-2,5-imino-D-mannitol 在 palladium dihydroxide 氢气 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到Alpha-葡萄糖苷酶
  参考文献：
  名称：

  通过呋喃糖酶的氨基同源性合成吡咯烷高氮杂菊糖及其在立体选择性合成氮杂-C-二糖中的用途。

  摘要：

  通过2-N-硫代噻唑立体选择性加成到N-上，在2,3,5-三-O-苄基呋喃糖酶的异头异构体中心引入甲酰基并用碱性氮原子取代环氧（氨基同位）苄基，N-呋喃糖基羟胺（被掩盖的N-苄基糖硝酮），然后对所得的开链加合物进行还原性脱羟基反应，然后通过氨基上的游离羟基分子内置换并从甲酰基上除去甲酰基来进行闭环噻唑环。通过将甲酰基还原为羟甲基并通过氢解除去O-和N-苄基，将所得甲酰基氮杂-C-糖苷转化为2,5-二脱氧-2,5-亚氨基己糖醇（吡咯烷高氮杂）。 。将此反应序列应用于四种呋喃糖酶（D-阿拉伯糖，D-核糖，D-lyxo，L-xylo），以17％的总收率（六个步骤）得到无羟基和氨基的纯天竺葵，包括天然产物2,5-二脱氧-2,5-亚氨基-D-甘露醇。甲酰基氮杂-C-糖苷被证明是合成更复杂衍生物的有价值的中间体。实际上，这些糖醛与半乳糖和核糖磷烷一起用于Wittig型偶联反应中，生成双糖基化的烯烃，双键还原后转化为（1->

  DOI：

  10.1021/jo020252d
• 作为产物：
  描述：

  L-xylopyranose 在 硫酸 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 111.5h， 生成 N-benzyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2,5-dideoxy-2,5-imino-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective concise syntheses of the polyhydroxylated alkaloids DMDP and DAB

  摘要：

  A diastereoselective concise synthesis of the iminosugars DMDP and DAB is presented starting from L-xylose and affording the two alkaloids in good yields of 35% and 22% over seven and eight steps, respectively. The Petasis borono-Mannich reaction of 3,5-di-O-benzyl-L-xylofuranose with benzylamine and (E)-styrylboronic acid served as the nitrogen-introducing key step furnishing the new C-N bond in an entirely diastereoselective manner. A chemo- and regioselective O-mesylation followed by an intramolecular S(N)2-cyclisation allowed the formation of the pyrrolidine ring. Ozonolysis of the styryl double bond and subsequent reduction to form the C-5 hydroxymethyl substituent followed by hydrogenolysis of the benzyl protecting groups concluded the DMDP synthesis. Furthermore, an unexpected fragmentation process during the ozonolysis reaction also gave access to the C-5 decarbinolated DMDP derivative DAB. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.11.068

文献信息

• A concise synthesis of 2,5-dideoxy-2,5-imino-d-mannitol (DMDP) and HomoDMDP from l-xylose
  作者：Jean-Bernard Behr、Georges Guillerm

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.125

  日期：2007.3

  A short and practical procedure for the preparation of C-2 substituted polyhydroxypyrrolidines is described. The C-2 substituent is introduced by a stereoselective addition of a Grignard reagent to a 2,3,5-protected aldofuranose and the cyclization to the pyrrolidine ring system is performed through a bis-mesylation/double nucleophilic displacement sequence. The efficiency of the methodology was demonstrated

  描述了制备C-2取代的多羟基吡咯烷酮的简短而实用的方法。通过将格氏试剂立体选择性地添加到2,3,5-保护的醛呋喃糖中来引入C-2取代基，并通过双甲磺酰化/双亲核取代序列进行吡咯烷环系统的环化。该方法在合成HomoDMDP和DMDP中的应用证明了该方法的有效性。