geraniin | 60976-49-0

• 物质功能分类: 天然产物 - 酚类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 单宁
• 英文名称: geraniin
• 英文别名: [(1R,7R,8S,26R,28S,29R,38R)-1,13,14,15,18,19,20,34,35,39,39-undecahydroxy-2,5,10,23,31-pentaoxo-6,9,24,27,30,40-hexaoxaoctacyclo[34.3.1.04,38.07,26.08,29.011,16.017,22.032,37]tetraconta-3,11,13,15,17,19,21,32,34,36-decaen-28-yl] 3,4,5-trihydroxybenzoate
• CAS: 60976-49-0
• 化学式: C₄₁H₂₈O₂₇
• 分子量: 952.657
• InChiKey: JQQBXPCJFAKSPG-SVYIMCMUSA-N

物化性质

• 密度：
  2.25
• 溶解度：
  DMSO：100 mg/mL（104.97 mM；需要超声波）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  450
• 氢给体数：
  14
• 氢受体数：
  27

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

分布

老鹳草素主要存在于牻牛儿苗科和大戟科植物中。无患子科、睡莲科和杜英科等科也检测到其存在，但集中度较低。在牻牛儿苗科中，老鹳草素尤其集中在老鹳草属植物中；而在大戟科中，则主要存在于叶下珠属植物中。总体而言，与大戟科相比，牻牛儿苗科中老鹳草素的分布更为广泛。

作用

老鹳草素在体外具有较高的抗氧化活性，能够清除DPPH自由基、羟自由基和超氧自由基。

用途

老鹳草素可以抑制转化生长因子TGF-β1诱导的上皮间充质干细胞的转化，并且能够抑制人肺癌A549细胞的迁移、侵袭及抗脱落凋亡作用。此外，它还具有抗氧化和止泻等功效。

化学性质

老鹳草素为白色粉末状物质，可溶于甲醇、乙醇和DMSO等多种有机溶剂。该化合物来源于大戟科油柑属植物叶下珠（Phyllanthus urinaria L.）的全株部分。

用途

老鹳草素不仅适用于含量测定/鉴定及药理实验等科学研究，还具有抗氧化、止泻等多种实际应用价值，其药理药效包括抗氧化和止泻。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  geraniin 以 aq. buffer 为溶剂， 生成 鞣花酸
  参考文献：
  名称：

  HPLC / DAD–ESI / QTOF / MS检测的碱性条件下可水解单宁的稳定性和氧化产物

  摘要：

  可水解的丹宁酸存在于人类或食草动物用于食品或药品的植物中。碱性条件会改变单宁的结构，即酚基的氧化会导致有毒醌的形成。以前，已经用比色法或电子顺磁共振法研究了这些不稳定的醌类和其他氧化产物，这些方法只能提供有关产物的有限信息。

  DOI：

  10.1002/pca.2456
• 作为产物：
  描述：

  [2,3-dihydroxy-5-[[(1R,7R,8S,26R,28S,29R,38R)-1,13,14,15,18,19,20,34,35,39,39-undecahydroxy-2,5,10,23,31-pentaoxo-6,9,24,27,30,40-hexaoxaoctacyclo[34.3.1.04,38.07,26.08,29.011,16.017,22.032,37]tetraconta-3,11,13,15,17,19,21,32,34,36-decaen-28-yl]oxycarbonyl]phenyl] 3,4,5-trihydroxybenzoate 在 甲醇 、 acetate buffer 作用下， 反应 1.5h， 生成 geraniin
  参考文献：
  名称：

  Tannins and related compounds. XCIV. Isolation and characterization of seven new hydrolyzable tannins from the leaves of Macaranga tanarius (L.) Muell. et Arg.

  摘要：

  对大戟科植物 Macaranga tanarius (L.) MUELL. et ARG.(大戟科）中的单宁进行了化学研究，分离出七种新的可水解单宁（22-28）以及二十一种已知单宁（1-21）。根据化学和光谱证据，22-28 号化合物的结构被确定为 1，4-二-O-没食子酰-α-D-吡喃葡萄糖（22）、3，4-二-O-没食子酰-D-吡喃葡萄糖（23）、没食子酰布基纳法林（24）、没食子苷（25）、1-O-galloyl-3-O-brevifolincarboxyl-β-D-glucopyranose（26）、1，2，4-tri-O-galloyl-3，6-(S)-hexahydroxydiphenoyl-β-D-glucopyranose（macaranganin）（27）和 1、2，4-三-O-galloyl-3，6-(R)-dehydrohexahydroxydiphenoyl-β-D-glucopyranose（tanarinin）（28）。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1218

文献信息

• Constituents of Geranium thunbergii Sieb. et Zucc. XIII Isolation of water-soluble tannins by centrifugal partition chromatography, and biomimetic synthesis of elaeocarpusin.
  作者：TAKUO OKUDA、TAKASHI YOSHIDA、TSUTOMU HATANO、YOSHITAKA IKEDA、TETSURO SHINGU、TAKAO INOUE

  DOI：10.1248/cpb.34.4075

  日期：——

  A highly water-soluble polyphenolic compound, geraniinic acid A, together with elaeocarpusin which is composed of equimolar geraniin and ascorbic acid, has been isolated from Geranium thubergii SIEB. et ZUCC. by means of centrifugal partition chromatography and gel chromatography, and the structure was elucidated on the basis of degradative and spectroscopic studies. One of these compounds, elaeocarpusin, was synthesized by condensation of geraniin and ascorbic acid; this route is considered to be biomimetic. The distribution of elaeocarpusin in various plants including Acer nikoense MAXIM. was also investigated.

  一种水溶性很强的多酚化合物,即山梨酸A,以及由等摩尔的geraniin和抗坏血酸组成的elaeocarpusin,已通过离心分配色谱和凝胶色谱从老鹳草(Geranium thubergii SIEB. et ZUCC.)中分离出来,其结构是基于降解和光谱研究阐明的。这些化合物之一,elaeocarpusin,是通过geraniin和抗坏血酸的缩合合成的;这条路线被认为是仿生的。还研究了elaeocarpusin在包括nikoenseMAXIM.在内的各种植物中的分布。
• Tannins and related compounds. C. Reaction of dehydrohexahydroxydiphenic acid esters with bases, and its application to the structure determination of pomegranate tannins, granatins A and B.
  作者：Takashi TANAKA、Gen-ichiro NONAKA、Itsuo NISHIOKA

  DOI：10.1248/cpb.38.2424

  日期：——

  Some novel reactions of dehydrohexahydroxydiphenic acid esters [e.g., geraniin (1)] with bases are presented. Namely, treatment of 1 with triethylamine or sodium benzenesulfinate in acetonitrile caused a benzylic acid-type rearrangement to yield a brevifolin carboxylic acid derivative (3). On the other hand, treatment of 1 with pyridine gave a tetrahydroxydibenzofuran derivative (8), whereas reaction with aqueous sodium hydroxide cleaved the carbon-carbon linkage to yield a dehydrochebulic acid ester (10).The application of these reactions to granatins A and B, the major tannins in pomegranate, unequivocally established their structures (13 and 11, respectively).

  一些脱氢六羟基二苯酸酯的新反应（例如，香商品（1））与碱的反应被展示出来。具体来说，用三乙胺或苯磺酸钠在乙腈中处理1，导致发生苯基酸类重排，生成短叶蓼酸衍生物（3）。另一方面，用吡啶处理1则得到了四羟基二苯并呋喃衍生物（8），而用水合氢氧化钠反应则断裂了碳-碳键，生成脱氢车前酸酯（10）。这些反应应用于石榴中的主要单宁成分——石榴单宁A和B，明确确立了它们的结构（分别为13和11）。
• Tannins and Related Polyphenols of Euphorbiaceous Plants. IX. Hydrolyzable Tannins with 1C4 Glucose Core from Phyllanthus flexuosus MUELL. ARG.
  作者：Takashi YOSHIDA、Hideyuki ITOH、Shunyo MATSUNAGA、Reiko TANAKA、Takuo OKUDA

  DOI：10.1248/cpb.40.53

  日期：——

  Four new hydrolyzable tannins (phyllanthusiins A-D), a new polyphenol of related structure (phyllanthusiin E), and eight known polyphenols have been isolated from the leaves of Phyllanthus flexuosus. On the basis of the spectroscopic methods including 1H-13C long-range two-dimensional nuclear magnetic resonance techniques, phyllanthusiins A (9), B (12) and C(14), were characterized as oxidative metabolites of geraniin, each having a different new acyl group biogenetically formed via an oxidative cleavage of the dehydrohexahydroxydiphenoyl group, on the 1C4 glucopyranose core. Phyllanthusiin D (15) was determined to be a condensate of geraniin with acetone, and phyllanthusiin E (16), was an oxidized congener of ellagic acid.

  从蛇菰（Phyllanthus flexuosus）的叶子中分离出了四种新的可水解单宁（Phyllanthusiins A-D）、一种相关结构的新型多酚（Phyllanthusiin E）以及八种已知多酚。根据包括1H-13C长程二维核磁共振技术在内的光谱学方法，Phyllanthusiins A（9）、B（12）和C（14）被鉴定为-geraniin的氧化代谢产物，每种都具有不同的新酰基，通过对去氢六羟基二苯酰基（dehydrohexahydroxydiphenoyl）基团的氧化裂解，在1C4葡萄糖吡喃核心上生成。Phyllanthusiin D（15）被确定为geraniin与丙酮的缩合物，而Phyllanthusiin E（16）则是鞣酸的氧化同类物。
• Glutathione-Mediated Conversion of the Ellagitannin Geraniin into Chebulagic Acid.
  作者：Takashi TANAKA、Isao KOUNO、Gen-ichiro NONAKA

  DOI：10.1248/cpb.44.34

  日期：——

  Geraniin (1), a widely distributed ellagitannin having a dehydrohexahydroxydiphenoyl (DHHDP) ester moiety, was converted into chebulagic acid (2), an ellagitannin having a chebuloyl ester moiety, which was reported to be a potent inhibitor of DNA topoisomerases. This was achieved by addition of the thiol group of glutathione to the six-membered acetal ring form of the DHHDP moiety (1a) with concomitant hydrolytic ring cleavage and subsequent reductive desulfurization with Raney nickel. The concurrent addition of the thiol to the five-membered acetal ring form of the DHHDP group (1b) generated the product 14 and its precursor 13, which are structurally related to naturally occurring ellagitannins isolated from Euphorbiaceous plants. Thus, the rearrangements observed in these reactions may be relevant to the metabolism of DHHDP esters in plants.

  Geraniin (1) 是一种广泛分布的具有脱氢六羟基联苯甲酰 (DHHDP) 酯部分的鞣花单宁，被转化为 chebulagic 酸 (2)，一种具有 chebuloyl 酯部分的鞣花单宁，据报道它是 DNA 拓扑异构酶的有效抑制剂。这是通过将谷胱甘肽的硫醇基团添加到 DHDP 部分 (1a) 的六元缩醛环形式上，同时进行水解环裂解和随后用雷尼镍进行还原脱硫来实现的。将硫醇同时加成到 DHHDP 基团 (1b) 的五元缩醛环形式上，生成产物 14 及其前体 13，它们在结构上与从大戟科植物中分离出的天然鞣花单宁相关。因此，在这些反应中观察到的重排可能与植物中 DHDP 酯的代谢有关。
• Tannin derivatives and their use for treatment of hypertension
  申请人：National Science Council

  公开号：US05266319A1

  公开（公告）日：1993-11-30

  Disclosed is a treatment of hypertension with an effective amount of tannins extracted from Sapium sebiferum leaves, the tannins are 6-O-galloyl-D-glucose, corilagin, geraniin and 1,2,3,4,6-penta-O-galloyl-.beta.-D-glucose.

  本发明揭示了使用从蜡树叶中提取的丹宁的有效量来治疗高血压，其中丹宁包括6-O-没食子酸-D-葡萄糖、角蜡酸、没食子酸和1,2,3,4,6-五-O-没食子酸-β-D-葡萄糖。