5,8-Dioxo-1,4-methylen-1,4,5,8,9,10-hexahydro-naphthalin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,8-Dioxo-1,4-methylen-1,4,5,8,9,10-hexahydro-naphthalin
• 英文别名: 5,8-Methano-4a,5,8,8a-tetrahydro-naphthochinon-(1,4)；5,8-Methano-4a,5,8,8a-tetrahydro-1,4-naphthochinon；(1R,8S)-tricyclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-diene-3,6-dione
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: FQLRTGXTYFCECH-VHVDFYLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,8-Dioxo-1,4-methylen-1,4,5,8,9,10-hexahydro-naphthalin 在 叔丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， -60.0~500.0 ℃ 、66.66 Pa 条件下， 生成 9-甲氧基-1,4-蒽醌
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的三步合成途径合成1,4-蒽醌

  摘要：

  阴离子[4 + 2]环加成（1→3）和逆向[4 + 2]环加成（3→4）结合以发展一般且高产的1,4-蒽醌三步合成法。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88098-0
• 作为产物：
  描述：

  endo-Dicyclopentadien -0.16~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 5,8-Dioxo-1,4-methylen-1,4,5,8,9,10-hexahydro-naphthalin
  参考文献：
  名称：

  太阳能驱动的二环戊二烯向环戊二烯的上坡转化：能源系统和精细化学品的重要合成子†

  摘要：

  进行了在环境条件下（ΔG = +9.7 kcal mol -1；基于CBS-QB3方法在273 K下计算得出的值）热力学上坡的内-二环戊二烯向环戊二烯（Cp）的狄尔斯-阿尔德逆变换。在175–190°C的温度下使用太阳能在纯净状态下蒸发。该反应在升高的温度下在热力学上是有利的。考虑到逆反应释放的热量（ΔH = -23.4 kcal mol -1），能量存储效率经计算为ca。相对于集中太阳辐射中的IR分量为5.5％。通过Cp与4-苯基丁-3-yn-2-one在150–185°C的环加成反应，太阳能被进一步用于制备模型2,5-降冰片二烯衍生物（分离产率为75％）。降冰片二烯-四环烷系统已被提议用于太阳能存储，其太阳能辅助合成将有助于减少其生命周期内的碳足迹。利用太阳能合成降冰片二烯也可能对绿色化处理衍生自该化合物的燃料感兴趣。库克森的笼型酮（也已被提议作为一种能量存储介质）是由Cp和p的Die

  DOI：

  10.1039/c4ra09599e

文献信息

• The Importance of Hydrogen Bonding to Stereoselectivity and Catalyst Turnover in Gold-Catalyzed Cyclization of Monoallylic Diols
  作者：Thomas Ghebreghiorgis、Berenger Biannic、Brian H. Kirk、Daniel H. Ess、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/ja306333a

  日期：2012.10.3

  Importantly, intramolecular proton transfer and elimination provides an extremely efficient avenue for catalyst regeneration from the Au-C σ-bond intermediate, in contrast to other Au-catalyzed cyclization reactions where this intermediate severely restricts catalyst turnover. The origin of chirality transfer and the ensuing alkene stereochemistry is also the result of strong hydrogen-bonding interactions

  密度泛函计算和实验用于检查单膦金催化的单烯丙基二醇环化反应中手性转移的机理、反应性和起源。环化的最低能量途径涉及两步序列，首先通过非烯丙基羟基与 Au 配位烯烃的反加成形成分子内 CO 键，然后协调氢转移/反消除以释放水。发现协同 S(N)2' 型过渡态的能量显着更高。由于二醇基团之间的氢键引起对烯烃的亲核攻击，然后在形成 CO 键后二醇基团之间发生质子转移，因此两步环化途径非常容易。重要的，与其他 Au 催化的环化反应相比，分子内质子转移和消除为从 Au-C σ 键中间体再生催化剂提供了极其有效的途径，而其他 Au 催化的环化反应严重限制了催化剂的周转。手性转移的起源和随之而来的烯烃立体化学也是二醇基团之间强氢键相互作用的结果。在 CO 键形成步骤中，必要的氢键使束缚的亲核部分偏向于在轴向或赤道位置具有取代基的椅子状构象，从而决定反应的立体化学结果。由于在整个反应过程中保持这种氢键，因此
• Promotion of organic reactions by interfacial hydrogen bonds on hydroxyl group rich nano-solids
  作者：Fang Niu、Chang-Chang Liu、Zhi-Min Cui、Jin Zhai、Lei Jiang、Wei-Guo Song

  DOI：10.1039/b801361f

  日期：——

  Surface hydroxyl group rich nano-structured solids dramatically increase the rate of several organic reactions; such effect is attributed to the formation of interfacial hydrogen bonds between the surface hydroxyl groups and the reactants; this catalytic effect is versatile and applicable for a broad range of reaction conditions.

  富含表面羟基的纳米结构固体可显着提高几种有机反应的速率；这种作用归因于在表面羟基和反应物之间形成界面氢键；这种催化作用是通用的，适用于广泛的反应条件。
• Catalyst‐Free One‐Pot Synthesis of 2,4,6‐Triaryl‐1,4‐dihydropyridines in Ionic Liquid and Their Catalyzed Activity on Two Simple Diels–Alder Reactions
  作者：Hui Wu、Yu Wan、L. L. Lu、Yang Shen、L. Ye、F. R. Zhang

  DOI：10.1080/00397910701818446

  日期：2008.2.13

  greenly by the cascade aldol/Michael/addition reaction of aromatic aldehyde, acetophenone, and NH4OAc (1:2:excessive) in ionic liquid [BmIm][BF4] without any catalyst. The results of their catalyzed activity on two simple Diels–Alder reactions indicated that this kind of compound containing a poly aryl ring can be used as an effective catalyst on the Diels–Alder reaction. This method, because of its environmental

  摘要 通过芳香醛、苯乙酮和 NH4OAc (1:2:excessive) 的级联醛醇/迈克尔/加成反应，绿色合成了一系列带有羟基的 2,4,6-三芳基-1,4-二氢吡啶。液体 [BmIm][BF4] 没有任何催化剂。它们对两个简单的 Diels-Alder 反应的催化活性结果表明，这种含有聚芳环的化合物可用作 Diels-Alder 反应的有效催化剂。该方法具有环境友好、简单、条件温和、效果好、成本低等优点，适用于一系列化合物的合成。
• 1,3-Dipolar cycloaddition of nitrile oxides with symmetrical tri- and polycyclic strained olefins
  作者：Nitin B. Darvatkar、Karuna S. Wankhede、Sachin V. Bhilare、Amol R. Deorukhkar、Dilip G. Raut、Vipraja V. Vaidya、Girish K. Trivedi、Manikrao M. Salunkhe

  DOI：10.1002/jhet.421

  日期：——

  1,3‐Dipolar cycloadditions of benzonitrile oxide and carbethoxyformonitrile oxide (CEFNO) with various facially perturbed polycyclic symmetrical dienophiles (1, 1a, 1b, 2, 2a, 2b, 3, 3b, 4, 5, 6) were investigated. Cycloadditions took place chemoselectively at the norbornyl double bond and were found to be exclusively exo. Cycloadditions of benzonitrile oxide with dienophiles 4 and 5 led to mixture

  苄腈与各种氧化物和carbethoxyformonitrile氧化物（CEFNO）1,3-偶极环加成表面式地扰动的多环对称亲双烯体（1，1A，1B，2，2A，2B，3，3B，4，5，6）进行了调查。环加成反应在降冰片基双键上发生化学选择性，发现是唯一的外显子。苯甲腈氧化物与亲二烯体4和5的环加成反应导致了不可分离的产物的混合，然而，与CEFNO的混合物却产生了单一的产物。亲双烯体的绕线发现具有CEFNO的5不稳定，并且容易异构化成更稳定的芳族形式。J.杂环化​​学。（2010）。
• Design and synthesis of propellane derivatives and oxa-bowls via ring-rearrangement metathesis as a key step
  作者：Sambasivarao Kotha、Rama Gunta

  DOI：10.3762/bjoc.11.188

  日期：——

  Various intricate propellane derivatives and oxa-bowls have been synthesized via a ring-rearrangement metathesis (RRM) as a key step starting from readily accessible starting materials such as p-benzoquinone, 1,4-naphthoquinone and 1,4-anthraquinone.

  作为关键步骤，已从环易位原料（例如对苯醌，1,4-萘醌和1,4-蒽醌）开始，通过环重整复分解（RRM）合成了各种复杂的丙炔衍生物和氧杂碗。