4-(3-Bromphenyl)-3-buten-2-on | 26891-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(3-Bromphenyl)-3-buten-2-on
• 英文别名: 4-(3-bromophenyl)but-3-en-2-one；3-Bromobenzylideneacetone
• CAS: 26891-02-1
• 化学式: C₁₀H₉BrO
• 分子量: 225.085
• InChiKey: QZOCEEXEFIACMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.404±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-Bromphenyl)-3-buten-2-on 在 葡萄糖 、 glucose dehydrogenase from Bacillus megaterium 、 perakine reductase 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 10.0h， 以89%的产率得到(S,E)-4-(3-bromophenyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Perakine还原酶对α，β-不饱和酮和芳基酮的对映选择性还原。

  摘要：

  该报告描述了通过来自Rauvolfia的过氧化氢还原酶（PR）对结构多样的α，β-不饱和酮和芳基酮的对映选择性还原。该酶促还原产生具有优异对映选择性的α-手性烯丙基和芳基醇，并且大多数产物均具有令人满意的产率。此外，该工作证明了用于产物递送的1mmol规模的反应，而对收率和对映选择性没有任何有害影响。还描述了由PR和配体配合物的基于3D结构的建模确定的催化机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00950
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-bromophenyl)but-3-en-2-ol 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 Trametes versicolor laccase 、 氧气 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-(3-Bromphenyl)-3-buten-2-on
  参考文献：
  名称：

  烯丙基仲醇的轻度化学酶氧化。在生物催化立体选择性氧化还原异构化中的应用

  摘要：

  在温和的反应条件下，在水性介质中设计催化氧化方法，并使用分子氧作为最终电子受体，是传统氧化转化的合适替代方法。如果在同一分子内存在其他可氧化的官能团（如烯丙醇的情况），则这些方法尤为重要。本文我们应用漆酶组成的简单化学酶促系统从云芝和2,2,6,6-四甲基自由基（TEMPO），以氧化一系列外消旋烯丙基的秒-醇转化为相应的α，β-不饱和酮。然后，这些化合物与不同的市售烯还原酶反应，得到相应的饱和酮。显着地，在三取代的烯烃的情况下，生物还原反应以高的立体选择性发生。总的来说，关于从外消旋烯丙基醇开始的饱和酮的合成，已经描述了双酶一锅两步顺序策略，因此类似于先前在文献中报道的这些衍生物的金属催化的氧化还原异构化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b03293

文献信息

• SmI₂-mediated reductive cyclization of β-arylthio ketones: a facile and diastereoselective synthesis of thiochroman derivatives
  作者：Hui Mao、Bing-Xin You、Lie-Jin Zhou、Ting-Ting Xie、Yi-Hang Wen、Xin Lv、Xiao-Xia Wang

  DOI：10.1039/c7ob01082f

  日期：——

  SmI2-mediated reductive cyclization of β-arylthio ketones to generate thiochroman derivatives is not generally observed process and the reported examples are limited to geminal disubstitution in the substrates. The results of the current study show that the cyclization also occurs when other substitution patterns are present, affording a general approach to dihydrothiochroman-ols in good yields and

  SmI 2介导的β-芳硫基酮的还原性环化生成硫代苯并二氢吡喃衍生物的过程通常没有观察到，报道的例子仅限于在底物中的双歧化。当前研究的结果表明，当存在其他取代模式时，环化反应也会发生，从而为高纯度和高非对映选择性提供了一种二氢硫代苯并二氢吡喃醇的通用方法。此外，尽管据报道还原性脱卤作用在还原环化过程中占主导地位，但在大多数情况下，β-芳基上的卤素取代是可以容忍的。二氢噻喃-4-醇很容易以几乎定量的产率被氧化成噻喃-4-醇。
• Metal-free and highly regioselective synthesis of N-heteroaryl substituted pyrazoles from α,β-unsaturated N-tosylhydrazones and heteroaryl chlorides
  作者：Lin Zeng、Xiao-Qiang Guo、Zai-Jun Yang、Ya Gan、Lian-Mei Chen、Tai-Ran Kang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.07.034

  日期：2019.8

  β-unsaturated N-tosylhydrazones with N-heteroaryl chlorides was developed for the synthesis of N-heteroaryl pyrazole derivatives. This one-pot reaction provided bi(heteroaryl) derivatives in good to excellent yields and with excellent regioselectivity. The procedure is operationally simple and applicable to large-scale synthesis.

  级联环化/亲核芳香取代（S Ñ AR）α的反应，β不饱和Ñ与-tosylhydrazones ñ -杂芳基氯化物被用于合成开发Ñ -杂芳基吡唑衍生物。该一锅法反应以良好的至优异的产率和优异的区域选择性提供了双（杂芳基）衍生物。该程序操作简单，适用于大规模合成。
• Organocatalytic diastereo- and enantioselective oxa-hetero-Diels–Alder reactions of enones with aryl trifluoromethyl ketones for the synthesis of trifluoromethyl-substituted tetrahydropyrans
  作者：Maira Pasha、Fujie Tanaka

  DOI：10.1039/d1ob01844b

  日期：——

  high diastereo- and enantioselectivities. Mechanistic investigation suggested that the reactions involve a [4 + 2] cycloaddition pathway, in which the enamine of the enone acts as the diene and the ketone carbonyl group of the aryl trifluoromethyl ketone acts as the dienophile. In this study, tetrahydropyran derivatives with the desired stereochemistry that are difficult to synthesize by previously reported

  四氢吡喃衍生物存在于生物活性物质中，将三氟甲基基团引入分子中通常会改善生物功能。在这里，我们报告了由胺基催化剂体系催化的非对映和对映选择性氧杂-杂-Diels-Alder 反应，该催化剂体系提供三氟甲基取代的四氢吡喃酮。确定了适用于反应的催化剂体系和条件，以提供具有高对映选择性的所需非对映体产物，并合成了各种具有高非对映选择性和对映选择性的三氟甲基取代的四氢吡喃酮。机理研究表明，该反应涉及[4 + 2]环加成途径，其中烯酮的烯胺充当二烯，芳基三氟甲基酮的酮羰基充当亲二烯体。在这项研究中，
• Highly Diastereo- and Enantioselective Cross-Cascade Reactions of Different Enones
  作者：Huicai Huang、Wenbin Wu、Kailong Zhu、Juan Hu、Jinxing Ye

  DOI：10.1002/chem.201204520

  日期：2013.3.18

  Cascading ketones! The first highly efficient asymmetric cross‐cascade reaction of different α,β‐unsaturated ketones catalyzed by an easily prepared bulky primary amine salt has been developed. It affords the corresponding diverse products containing three to four contiguous stereocenters with excellent enantio‐ and diastereoselectivities (see scheme).

  级联的酮！已经开发出了第一个高效的不对称交叉级联反应，该反应由容易制备的笨重的伯胺盐催化，具有不同的α，β-不饱和酮。它提供相应的多样化产品，其中包含三到四个连续的立体中心，具有出色的对映异构和非对映异构选择性（请参见方案）。
• Rh(III)-Catalyzed Enaminone-Directed Alkenyl C–H Activation for the Synthesis of Salicylaldehydes
  作者：Bing Qi、Shan Guo、Wenjing Zhang、Xiaolong Yu、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01563

  日期：2018.7.6

  A Rh(III)-catalyzed enaminone-directed alkenyl C–H coupling with alkynes for the synthesis of salicylaldehyde derivatives is reported. This represents a unique example of benzene ring framework formation through a transition-metal-catalyzed, directed C–H activation strategy. The two incorporated reactive functionalities, aldehyde and hydroxy groups, provide convenient synthetic handles for further

  据报道，Rh（III）催化的烯胺酮定向的烯基C–H与炔烃的偶联反应可用于合成水杨醛衍生物。这代表了通过过渡金属催化的定向C–H活化策略形成苯环骨架的独特例子。醛基和羟基这两个结合的反应性官能团为进一步的结构精细化提供了方便的合成方法。