5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene | 252287-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
• 英文别名: 4-tert-Butyl-1-(ethoxycarbonylmethoxy)thiacalix[4]arene；ethyl 2-[[5,11,17,23-tetratert-butyl-26,27,28-tris(2-ethoxy-2-oxoethoxy)-2,8,14,20-tetrathiapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaen-25-yl]oxy]acetate
• CAS: 252287-26-6
• 化学式: C₅₆H₇₂O₁₂S₄
• 分子量: 1065.44
• InChiKey: IGVIIKFHGZNQFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  268.8 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  955.4±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.177±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16
• 重原子数：
  72
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  243
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis(carboxymethoxy)-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  锥体和1,3-交替构象中硫杯[4]芳烃四酰胺的合成和包合特性

  摘要：

  制备了锥形和1,3-交替构象的新型硫杂杯[4]芳烃四酰胺，其中锥形-四酰胺显示出比​​1,3-交替-四酰胺更强的分子内氢键。两相溶剂萃取数据表明四酰胺对碱金属阳离子无萃取性，但对重铬酸阴离子 (Cr2O72-) 的萃取性很小。

  DOI：

  10.3184/030823407x248630
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苯酚 在 sulfur 、 sodium hydroxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Complexation of GdIII with tetra-p-tert-butylthiacalix[4]arenoic acid in micellar media

  摘要：

  在非离子表面活性剂的胶束溶液中，建立了基于对叔丁基硫杂杯[4]芳烃的四酸立体异构体形成具有高弛豫度的钆(III)配合物的条件。通过pH滴定和紫外光谱研究了该配体各个异构体的酸碱性质。利用核磁共振弛豫数据的计算机模拟，确定了所得硫杂杯芳烃与钆(III)配合物的组成和稳定常数。

  DOI：

  10.1007/s11172-009-0186-0

文献信息

• Stereoselective oxidation of thiacalix[4]arenes with the NaNO3/CF3COOH system
  作者：P LHOTAK、J MORAVEK、T SMEJKAL、I STIBOR、J SYKORA

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01868-9

  日期：2003.9.22

  A series of alkyl substituted thiacalix[4]arene derivatives (being conformationally mobile or immobilised in the cone conformation) was used as the starting point for this study. It was demonstrated that the NaNO3/CF3COOH system can serve as an excellent oxidising agent. The oxidation of the bridging sulphur atoms smoothly leads to the corresponding tetrasulfoxides where alkyl and sulfoxide groups

  一系列烷基取代的硫杂杯[4]芳烃衍生物（构象可移动或固定在圆锥构象上）被用作本研究的起点。已证明NaNO 3 / CF 3 COOH体系可以用作优良的氧化剂。桥连的硫原子的氧化平稳地产生相应的四亚砜，其中烷基和亚砜基团以立体选择的方式在相反的方向上取向。
• Selective synthesis of three conformational isomers of tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]thiacalix[4]arene and their complexation properties towards alkali metal ions †
  作者：Nobuhiko Iki、Fumitaka Narumi、Toyohisa Fujimoto、Naoya Morohashi、Sotaro Miyano

  DOI：10.1039/a803734e

  日期：——

  5,11,17,23-Tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene-25,26,27,28-tetrol (TCA) underwent facile tetra-O-alkylation by treatment with ethyl bromoacetate in the presence of an alkali carbonate as base catalyst in DMF or acetone to provide a mixture of conformational isomers (cone, partial cone, and 1,3-alternate) of 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene (1), the stereochemistries of which were unambiguously assigned by 1H NMR and X-ray analysis. The isomer distribution depended significantly on the base used, thus providing a facile route for the preparation of a particular conformer; Na2CO3, K2CO3, and Cs2CO3 gave cone- (77% yield), partial-cone- (58% yield), and 1,3-alternate-1 (78% yield) in acetone, respectively. Cone- and partial-cone-1, in turn, showed preference for Na+ and K+, respectively, in an ion-pair extraction study, while 1,3-alternate-1 preferred most Rb+ ion, followed by K+ and then Cs+. These results imply that the size of the cavities provided by the (ethoxycarbonyl)methoxy groups arranged on the periphery of the thiacalix[4]arene skeleton is in the order cone- < partial-cone- < 1,3-alternate-1. The ion selectivity of cone-1 was rather better than that of the methylene-bridged counterpart, 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]calix[4]arene (2). The stoichiometry of the complex of cone-1 with Na+ ion was determined to be 1∶1 with the stability constant of 102.85 mol–1 dm3 in 50 (v/v)% CDCl3–CD3OD.

  5,11,17,23-四叔丁基-2,8,14,20-四硫杂杯[4]芳烷-25,26,27,28-四醇（TCA）在碱碳酸盐作为碱催化剂的存在下，通过与溴乙酸乙酯反应，在DMF或丙酮中进行便捷的四-O-烷基化，得到了构象异构体（锥形、部分锥形和1,3-交替）的混合物5,11,17,23-四叔丁基-25,26,27,28-四[(乙氧羰基)甲氧基]-2,8,14,20-四硫杂杯[4]芳烷（1），其立体化学通过1H NMR和X射线分析明确确定。异构体分布显著依赖于所用的碱，从而提供了一种制备特定构象体的便捷方法；在丙酮中，Na2CO3、K2CO3和Cs2CO3分别得到了锥形（77%产率）、部分锥形（58%产率）和1,3-交替-1（78%产率）。在离子对萃取研究中，锥形和部分锥形-1分别偏好Na+和K+，而1,3-交替-1则偏好Rb+离子，其次是K+，然后是Cs+。这些结果表明，在硫杂杯[4]芳烷骨架的外围排列的(乙氧羰基)甲氧基团提供的空腔大小顺序为锥形- <部分锥形- <1,3-交替-1。锥形-1的离子选择性相比于甲撑桥联的同类化合物，5,11,17,23-四叔丁基-25,26,27,28-四[(乙氧羰基)甲氧基]杯[4]芳烷（2），更好。锥形-1与Na+离子的络合化学计量比确定为1:1，稳定常数为102.85 mol-1 dm3，溶剂为50（v/v）%的CDCl3-CD3OD。
• Synthesis and 1H NMR Complexation Study of Thiacalix[4]arene Tetraacetates
  作者：Pavel Lhoták、Václav Šťastný、Petra Zlatušková、Ivan Stibor、Veronika Michlová、Marcela Tkadlecová、Jaroslav Havlíček、Jan Sýkora

  DOI：10.1135/cccc20000757

  日期：——

  Alkylation of thiacalix[4]arenes with ethyl bromoacetate led to high yields (≈60%) of corresponding tetraacetates in various conformations (cone, partial cone, 1,3-alternate) depending strictly on the carbonate (Na, K, Cs) used for the reaction. The complexation ability of new compounds was studied by ¹H NMR.

  硫代杯[4]芳烃与溴乙酸乙酯烷基化反应，产率高（≈60%），形成相应的四乙酸酯，具有不同构象（锥形、部分锥形、1,3-交替），严格取决于用于反应的碳酸盐（Na、K、Cs）。新化合物的络合能力通过¹H NMR进行了研究。
• Thiacalix[4]tube: synthesis, X-ray crystal structure and preliminary binding studies Electronic supplementary information (ESI) available: full experimental details, including synthesis and characterisation of 4 and 5, and the crystallographic study of 6. See http://www.rsc.org/suppdata/nj/b1/b106094p/
  作者：Susan E. Matthews、Vitor Felix、Michael G. B. Drew、Paul D. Beer

  DOI：10.1039/b106094p

  日期：2001.11.1

  The calix[4]tube family of ionophores has been extended to encompass the slightly larger thiacalix[4]tube. 1H NMR and crystallographic studies show the ligand to adopt a flexible C2v flattened cone arrangement. However, in contrast to the parent calix[4]tube, preliminary binding studies show no selectivity for potassium, in agreement with the absence of a template effect in tube formation and molecular

  杯[4]管系列 离子载体 已扩展到涵盖稍大的thiacalix [4]管。 1 H NMR 晶体学研究表明 配体采用灵活的C 2v扁平圆锥布置。然而，与亲本杯[4]管相反，初步的结合研究表明对钾没有选择性，这与在管形成和分子模型研究中没有模板作用一致。
• Geometric Change of a Thiacalix[4]arene Supramolecular Gel with Volatile Gases and Its Chromogenic Detection for Rapid Analysis
  作者：Ka Young Kim、Sunhong Park、Sung Ho Jung、Shim Sung Lee、Ki-Min Park、Seiji Shinkai、Jong Hwa Jung

  DOI：10.1021/ic402804p

  日期：2014.3.17

  A coordination polymer gel that is self-assembled to form a network structure between a thiacalix[4]arene derivative (L) and Co2+ has been prepared. This gel is capable of selectively changing color in the presence of gases that yield hydrogen chloride upon hydrolysis. The UV–vis absorption spectrum of a coordination polymer gel derived from Co(NO3)2 exhibits an absorption band at 527 nm and is colored

  制备了自组装形成噻唑杯[4]芳烃衍生物（L）和Co 2+之间的网络结构的配位聚合物凝胶。该凝胶能够在存在气体的情况下选择性地改变颜色，该气体在水解时会产生氯化氢。源自Co（NO 3）2的配位聚合物凝胶的UV-vis吸收光谱在527 nm处显示吸收带，并显示红色，表明形成了八面体Co 2+复杂的。用少量含氯原子的挥发性气体（VGCl）处理会导致〜150 nm的红移，从而产生一个新的强谱带，最大值在670 nm处，并且颜色变为蓝色。另外，涂覆有Co（NO 3）2配位聚合物凝胶的滤纸的红色在暴露于VGC1后变为蓝色，反映出配位几何形状的变化。从碱性溶液中获得了Co 2+配合物单晶的红色和蓝色。通过X射线晶体学分析，红色的Co 2+络合物对应于八面体结构，而蓝色的Co 2+络合物反映四面体结构的存在。因此，Co 2+引起的颜色变化暴露于VGC1时，从红色到蓝色的凝胶是由于配位几何形状。通过使用智能