di-tert-butylketene | 19824-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: di-tert-butylketene
• 英文别名: Di-tert-butylketen；Di-t-butylketene；di-tert-butyl-ketene；2-tert-butyl-3,3-dimethyl-but-1-en-1-one；Di-tert.-butyl-keten；Di-tert.-butylketen；2-Tert-butyl-3,3-dimethylbut-1-en-1-one
• CAS: 19824-34-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: DXLJWXMEHUUANA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butylketene 在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到二叔丁基乙酸
  参考文献：
  名称：

  更短、更容易合成二叔丁基乙烯酮和相关的 gem-二叔丁基化合物

  摘要：

  乙烯酮tBu 2 C=C=O是通过从中间产物tBu 2 CCl-CH=O中除去HCl分三步（可作为两阶段操作进行）由tBu 2 C=O制备的。酸 tBu 2 CH-CO 2 H 可从 tBu 2 C=O 在两个、三个或四个制备阶段中获得，缓慢添加到乙烯酮中以产生酸酐 (tBu 2 CH-CO) 2 O。元素锂与ClSiMe 3 将 tBu 2 CCl-CH=O 转化为 tBu 2 C=CH-OSiMe 3 ，这是 tBu 2 CH-CH=O 的耐用前体，使得这种醛可以从 tBu 2 C=O 中轻松且廉价地获得。通过排除其他可能的机制，tBuMgCl 对 tBu 2 CCl-CH=O 的还原显示出至少涉及一个单电子转移，导致烯醇化 tBu 2 C=CH-OMgCl，它可以转化为 tBu 2 CH-CH=O（从 tBu 2 C=O 三个步骤）或进入 tBu 2 C=CH-OSiMe 3 。从 NaBH

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000888
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-3-戊酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 di-tert-butylketene
  参考文献：
  名称：

  Eine neue, einfache Synthese von Di-t-butylketen

  摘要：

  一种新的、简单的二叔丁基甲烯合成方法 描述了一种从二叔丁基甲酮分三步合成二叔丁基甲烯的便捷、高效的新方法，总收率大于 50%。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31470

文献信息

• Acylation Mechanisms of DMSO/[D6]DMSO with Di-tert-butylketene and Its Congeners
  作者：Rudolf Knorr

  DOI：10.1002/ejoc.201100936

  日期：2011.11

  (DMSO) and tBu2C=C=O in diglyme require heating to about 150 °C to furnish the Pummerer-type product tBu2CHCO2CH2SCH3 through a novel mechanistic variant. The “ester enolate” tBu2C=C(O–)–O–S+(CH3)2 arising through the reversible addition of DMSO (step 1) to C-1 of tBu2C=C=O must be trapped through protonation (step 2) at C-2 by a carboxylic acid catalyst to form tBu2CH–C(=O)–O–S+(CH3)2 so that the reaction

  二甘醇二甲醚中的二甲基亚砜 (DMSO) 和 tBu2C=C=O 需要加热至约 150 °C，以通过一种新型机械变体提供 Pummerer 型产品 tBu2CHCO2 S 。通过将 DMSO（步骤 1）可逆添加到 tBu2C=C=O 的 C-1 中而产生的“酯烯醇化物”tBu2C=C(O​​–)–O–S+(CH3)2 必须通过质子化（步骤 2）捕获在 C-2 处通过羧酸催化剂形成 tBu2CH–C(=O)–O–S+( )2 使反应可以进行。O-S 键和 –S( )2 基团中的一个 C–H 键（E2 消除，无叶立德中间体）的随后裂解（步骤 3）导致 tBu2CHCO2– 和 H3CS–CH2+ 的形成，其组合（步骤 4）生成最终产品。当 DMSO 和 [D6]DMSO 的混合物在二甘醇二甲醚中竞争 tBu2C=C=O 时，动力学 H/D 同位素效应 (KIE) kH/kD =
• Synthese en serie encombree. preparation de l'acide ditertiobutyl-methylacetique-tBu2 MeCCOOH et de quelques composes cetoniques derives de cette structure
  作者：Jacques-Emile Dubois、Ben Li Zhang、Claude Lion

  DOI：10.1016/0040-4020(81)85010-7

  日期：1981.1

  Only Newman's sequence via tBU2CO, tBu2MeCOH, tBu2CCH2, tBu2CHCH2OH, tBu2CHCOOH, tBU2CHCOCI and tBu2CCO, which has been optimized in this work by a direct access to tBu2CHCOOH, permits the preparation of tBu2MeCCOOH. The condensation of the corresponding chloride with a Grignard reagent yields new highly-hindered ketones tBu2MeCCOR which by alkylation give more substituted structures. The limitations

  描述了t BU 2 MeCCOOH的合成，这是空间位阻最大的已知方法之一。仅纽曼的序列经由吨BU 2 CO，吨卜2 MeCOH，吨卜2 CCH 2，吨卜2 CHCH 2 OH，吨卜2 CHCOOH，吨BU 2 CHCOCI和吨卜2 CCO，通过直接接触t Bu 2 CHCOOH在此工作中进行了优化，从而可以制备tBu 2 MeCCOOH。相应的氯化物与格氏试剂的缩合产生新的高度受阻的酮t Bu 2 MeCCOR，其通过烷基化得到更多的取代结构。在这项工作中已经研究了每种方法的局限性。
• Epoxidation of 3,6-di-tert-butyl-2,2,7,7-tetramethyl-3,4,5-octatriene. Isolation of a stable methylenecyclopropanone
  作者：Jack K. Crandall、Gabriel E. Salazar、Richard J. Watkins

  DOI：10.1021/ja00248a033

  日期：1987.7

  Obtention de di-t-butyl di-t-butylmethylene cyclopropanone, -oxiranne et -oxetannone-3, de di-t-butyl-2,2 di-t-butylvinylidene-3 oxiranne et d'ester d'hydroxy-4 tetra-t-butyl-1,1,4,4 butyne-2yle de l'acide metachlorobenzoique

  得二叔丁基二叔丁基亚甲基环丙酮，-oxiranne et -oxetannone-3，de di-t-butyl-2,2 di-t-butylvinylidene-3 oxiranne et d'ester d'hydroxy-4 tetra -t-丁基-1,1,4,4 丁炔-2yle de l'acide metachlorobenzoique
• Ultrasound-Assisted Preparation of Di-<i>tert</i>-Butyl-,Di-1,1′ Adamantyl- and (1-Adamantyl)-<i>tert</i>-Butylketenes
  作者：George A. Olah、An-hsiang Wu、Omar Farooq

  DOI：10.1055/s-1989-27323

  日期：——

  Di-tert-butyl-, di(1-adamantyl)- and (1-adamantyl)-tert-butylketenes were prepared in excellent yield from their corresponding acetyl chlorides with triethylamine under ultrasonic irradiation, showing a dramatic improvement over attempted conventional dehydrochlorination.

  在超声波辐照下，用三乙胺从相应的乙酰氯中制备出了二叔丁基、二（1-金刚烷基）和（1-金刚烷基）叔丁基烯酮，收率极高，与传统的脱氢氯化法相比，效果显著。
• Intramolecular Dehydration of Dialkylacetic Acids and Trimethylsilylacetic Acid with Dicyclohexylcarbodiimide to the Corresponding Stable Ketenes
  作者：George A. Olah、An-hsiang Wu、Omar Farooq

  DOI：10.1055/s-1989-27324

  日期：——

  A new, simple preparation for stable dialkyl ketenes involving intramolecular dehydration of appropriately substituted acetic acids with dicyclohexylcarbodiimide (DCC) in the presence of catalytic amounts of triethylamine gives 60-70% yield of the corresponding ketenes. Trimethylsilylacetic acid also gives trimethylsilylketene in good yield.

  一种新的、简单的稳定二烷基烯酮制备方法涉及在催化量的三乙胺存在下，用二环己基碳二亚胺（DCC）对适当取代的乙酸进行分子内脱水，可得到 60-70% 收率的相应烯酮。三甲基硅基乙酸也能以良好的收率生成三甲基硅基烯酮。