(R)-2-hydroxy-2-methyl-3-nitro-propionic acid ethyl ester | 404823-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-hydroxy-2-methyl-3-nitro-propionic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (2R)-2-hydroxy-2-methyl-3-nitropropanoate
• CAS: 404823-90-1
• 化学式: C₆H₁₁NO₅
• 分子量: 177.157
• InChiKey: HVUXHBKHQFCCLJ-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.252±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-hydroxy-2-methyl-3-nitro-propionic acid ethyl ester 在 镍 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (R)-3-(tert-butoxycarbonylamino)-2-hydroxy-2-methylpropionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜催化的α-酮酯的对映选择性亨利反应：容易进入旋光的β-硝基-α-羟基酯和β-氨基-α-羟基酯。

  摘要：

  已经开发了α-酮酯与硝基甲烷的催化对映选择性亨利反应。通过筛选不同的手性路易斯酸，溶剂和碱对反应条件进行了优化，发现铜（II）-叔丁基双恶唑啉配合物与三乙胺结合可催化高度对映选择性的反应，从而产生光学活性的β-硝基-α-羟基酯，收率高，对映异构体过量。该反应的范围由多种不同的α-酮酯的反应证明。与形成1，2-和1，4-加成产物的未催化反应相反，β，γ-不饱和α-酮酸酯的催化对映选择性亨利反应仅作为1，2-加成反应进行。已经证明β-硝基-α-羟基酯可以高产率转化成例如Boc保护的β-氨基-α-羟基酯，而不会损失光学纯度。讨论了该反应的机理，并假定在反应过程中α-酮酯和硝基甲烷/硝基酸酯均与金属中心配位。

  DOI：

  10.1021/jo025690z
• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸乙酯 、 硝基甲烷 在 C₁₉H₂₂N₂O₂ 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到(R)-2-hydroxy-2-methyl-3-nitro-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型CO2诱导的可转换有机催化剂简单有效地分离催化剂

  摘要：

  研究了CO 2诱导的可转换叔胺基有机催化剂通过在有机相和碳酸水相之间的不同分配来获得有效的催化剂和产物分离。在本案例研究中，研究了八种基于叔胺的催化剂通过添加或去除CO 2在有机相和水相之间的转换能力。在此，催化剂通过添加CO 2几乎完全转换为水相（99.9％），并通过排出CO 2有效地转换为有机相（99.3％）。用这种技术，有机催化剂成功地回收并重复使用了十二次，而对不对称硝基醛醇（Henry）反应的活性没有明显的损失（对映体过量高达90％）。第一次更换催化剂后，蒸发溶剂可得到纯度为98％的产物，无需任何进一步的纯化步骤。

  DOI：

  10.1002/cssc.201700491

文献信息

• [EN] AMINOGLYCOSIDE ANTIBIOTICS<br/>[FR] ANTIBIOTIQUES À BASE D'AMINOGLYCOSIDE
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2019079706A1

  公开（公告）日：2019-04-25

  Provided herein are aminoglycosides for the treatment of infections, and pharmaceutical compositions, methods, kits, and uses thereof. Also provided are a methods of making aminoglycosides that enables late-stage derivatization of the C6' and C3 " amino groups, thereby allowing facile access to previously inaccessible aminoglycosides.

  本文提供了氨基糖苷类药物用于治疗感染，并提供了药物组合物、方法、试剂盒及其用途。还提供了一种制备氨基糖苷类药物的方法，使得可以对C6'和C3"氨基进行后期衍生化，从而便于获得以前无法获得的氨基糖苷类药物。
• Asymmetric Henry Reaction Catalyzed by <i>C</i>₂-Symmetric Tridentate Bis(oxazoline) and Bis(thiazoline) Complexes:  Metal-Controlled Reversal of Enantioselectivity
  作者：Da-Ming Du、Shao-Feng Lu、Tao Fang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/jo050097d

  日期：2005.4.1

  C2-symmetric tridentate bis(oxazoline) and bis(thiazoline) ligands with a diphenylamine backbone have been investigated in the catalytic asymmetric Henry reaction of α-keto esters with different Lewis acids. Their Cu(OTf)2 complexes furnished S enantiomers, while Et2Zn complexes afforded R enantiomers, both of them with higher enantioselectivities (up to 85% ee). Reversal of enantioselectivity in asymmetric

  在具有不同路易斯酸的α-酮酯的催化不对称亨利反应中，已经研究了具有二苯胺骨架的C 2对称三齿双齿（恶唑啉）和双（噻唑啉）配体。他们的Cu（OTf）2配合物提供了S对映体，而Et 2 Zn配合物提供了R对映体，它们都具有较高的对映选择性（最高85％ee）。通过将路易斯酸中心从Cu（II）更改为Zn（II），使用相同的手性配体可以逆转不对称Henry反应中的对映选择性。结果表明，C 2中的NH基团对称的三齿手性配体在控制亨利产物的产率和对面选择性方面起着非常重要的作用。
• Enantioselective Nitroaldol Reaction of α-Keto Esters Catalyzed by a Copper(II)-Bisoxazolidine Complex
  作者：Christian Wolf、Hanhui Xu

  DOI：10.1055/s-0030-1259000

  日期：2010.11

  A wide range of aliphatic and aromatic α-keto esters has been transformed to α-hydroxy-β-nitro esters via the Cu(II)-bisoxazolidine-catalyzed Henry reaction. In the presence of 10 mol% of the chiral catalyst, nitroaldol products were obtained in up to 95% yield and 76% ee.

  大量的脂肪族和芳香族 α-酮酯已通过 Cu(II)-双恶唑烷催化的亨利反应转化为 α-羟基-β-硝基酯。在 10 mol% 的手性催化剂存在下，硝基醛醇产物的产率高达 95%，ee 高达 76%。
• Catalytic enantioselective Henry reaction of α-keto esters, 2-acylpyridines and 2-acylpyridine <i>N</i>-oxides
  作者：Feilong He、Guanghui Chen、Junxia Yang、Guojuan Liang、Ping Deng、Yan Xiong、Hui Zhou

  DOI：10.1039/c8ra00552d

  日期：——

  catalytic asymmetric Henry reaction of α-keto esters, 2-acylpyridines and 2-acylpyridine N-oxides. The corresponding β-nitro-α-hydroxy esters were obtained in good to excellent yields (up to 99%) with a high enantiomeric excess (ee) (up to 94%) with a catalyst loading of 1–2 mol%. The desired products of 2-acylpyridines and 2-acylpyridine N-oxides, which were simple methyl ketones, were obtained in medium

  已经开发了一种预先制备的 Ni-PyBisulidine 配合物，用于 α-酮酯、2-酰基吡啶和 2-酰基吡啶 N-氧化物的催化不对称亨利反应。相应的 β-硝基-α-羟基酯在催化剂负载量为 1-2 mol% 的情况下以良好至优异的产率（高达 99%）和高对映体过量（ee）（高达 94%）获得。2-酰基吡啶和 2-酰基吡啶N-氧化物的所需产物是简单的甲基酮，通过使用 2 mol% 以中等至优异的产率（高达 94%）获得中等至良好的 ee（高达 86%）的催化剂。
• Enantioselective addition of nitromethane to α-keto esters catalyzed by copper(<scp>ii</scp>)–iminopyridine complexes
  作者：Gonzalo Blay、Victor Hernández-Olmos、José R. Pedro

  DOI：10.1039/b716446g

  日期：——

  The copper complex of a chiral iminopyridine easily prepared from (R)-(-)-fenchone and picolylamine catalyzes the enantioselective Henry (nitroaldol) reaction between nitromethane and alpha-keto esters. Good yields and modest to good enantioselectivities are obtained for a wide range of alpha-keto esters, bearing aromatic, alkyl or alkenyl groups attached to the ketone carbonyl group.

  由（R）-（-）-甲酮和甲基吡啶胺容易制备的手性亚氨基吡啶的铜络合物催化硝基甲烷和α-酮酸酯之间的对映选择性亨利（硝基醛醇）反应。对于广泛的带有与羰基羰基相连的芳族，烷基或烯基的α-酮酯，可获得良好的收率和中等至良好的对映选择性。