9-O-(trimethylsilyl)cinchonidine | 518028-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: 9-O-(trimethylsilyl)cinchonidine
• 英文别名: O-(trimethylsilyl)cinchonidine；(1S,2S,4S,5R)-2-((R)-Quinolin-4-yl((trimethylsilyl)oxy)methyl)-5-vinylquinuclidine；[(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethoxy]-trimethylsilane
• CAS: 518028-05-2
• 化学式: C₂₂H₃₀N₂OSi
• 分子量: 366.578
• InChiKey: IQLLFUGAOGFKHW-KLDKWKSESA-N

物化性质

• 熔点：
  75.8-76.7 °C
• 沸点：
  457.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-O-(trimethylsilyl)cinchonidine 在 chloroplatinic acid 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-divinyldisiloxane complex potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1,2-bis[(10,11-dihydrocinchonidin-11-yl)dimethylsilyl]ethane
  参考文献：
  名称：

  辛可尼丁氢化硅烷化合成手性催化剂改性剂及其在负载 Pt/Al2O3 催化剂上氢化 1-苯基丙烷-1,2-二酮和丙酮酸乙酯中的应用

  摘要：

  合成了四种新的手性改性剂，以研究远端改性剂取代在丙酮酸乙酯和 1-苯基丙烷-1,2-二酮在负载型 Pt/Al2O3 催化剂上加氢过程中的影响。通过 9-O-TMS 保护的辛可尼丁与三乙基硅烷、三苯基硅烷、双（二甲基甲硅烷基）乙烷和（+）-（R）-甲基（1-萘基）的 Pt 催化氢化硅烷化，以良好至中等的总产率制备了手性改性剂苯基硅烷，然后裂解甲硅烷基醚保护基团。报告了使用辛可尼丁作为参考改性剂的对映选择性氢化中合成改性剂的比较，以及它们合成和表征的详细信息。已确定 11-(三苯基甲硅烷基)-取代的辛可尼丁类似物的 X 射线晶体结构表明，该化合物以早先观察到的 (-)-辛可尼丁的开放 (3) 样构象结晶。在丙酮酸乙酯的氢化中，新的改性剂引起了显着的对映体过量（ee = 62-73 %），然而，这比用辛可尼丁作为手性催化剂改性剂获得的 ee 略低（ee = 84 %）。在没有手性改性剂的情况下，

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500161
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 辛可尼丁 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 以81%的产率得到9-O-(trimethylsilyl)cinchonidine
  参考文献：
  名称：

  基于硅烷化的单官能仲醇的动力学拆分

  摘要：

  发现亲核小分子催化剂（-）-四咪唑可通过对映选择性甲硅烷基化催化单官能仲醇的动力学拆分。这种新方法的优化可利用市售试剂和温和的反应条件将选择性因子提高至25。

  DOI：

  10.1021/ol2012617
• 作为试剂：
  描述：

  丙酮腈 、 tert-butyl 2-oxobutyrate 在 甲醇 、 9-O-(trimethylsilyl)cinchonidine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+/-)-tert-butyl 2-acetoxy-2-cyanobutanoate
  参考文献：
  名称：

  手性路易斯碱催化α-氧代酯的对映选择性乙酰氰化

  摘要：

  在催化量的手性碱的存在下，乙酰氰与苯甲酰甲酸烷基酯和2-氧代链烷酸酯加成以一步得到对映体富集的酰化氰醇。反应我...

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900055

文献信息

• Enantioselective hydrogenation of 1-phenyl-1,2-propanedione on immobilised cinchonidine-TiO2 catalysts
  作者：Cristian H. Campos、Cecilia C. Torres、Ana B. Dongil、Doris Ruiz、José L.G. Fierro、Patricio Reyes

  DOI：10.1016/j.cattod.2014.04.030

  日期：2014.10

  The enantioselective hydrogenation of 1-phenyl-1,2-propanodione (PPD) was investigated using cinchonidine-immobilised Pt/TiO2 catalysts. Prior to metal deposition, TiO2 was chirally modified by the direct anchoring of cinchonidine (CD) using trimethoxysilane as coupling agent (TMS-CD). The catalysts were prepared using a high H2 pressure reduction-deposition method and were characterised by elemental

  使用辛可尼定固定的Pt / TiO 2催化剂研究了1-苯基-1,2-丙二酮（PPD）的对映选择性氢化。在金属沉积之前，使用三甲氧基硅烷作为偶联剂（TMS-CD）通过直接锚定辛可尼定（CD）对TiO 2进行手性改性。使用高H 2减压沉积法制备催化剂，并通过元素分析（C，H和N），TG，DRIFT，13 C和29 Si固态NMR，N 2进行表征。吸附-解吸等温线，XRD，XPS和HR-TEM。在间歇反应器中在298 K和40 bar下，使用环己烷作为溶剂，以各种辛可尼定浓度评估了催化活性。结果表明对映选择性对CD表面浓度敏感，目标产物1-R-苯基-1-羟基-2-丙酮的对映体过量在25-51％的范围内。最好的催化剂是负载在TiO 2上的标称含量为10 wt％TMS-CD的催化剂。H 2的作用研究了压力，底物浓度，溶剂和催化剂的可回收性。获得的结果证实，由于底物吸附在金属活性位上，反应条件的变化影
• Hydrosilylation of cinchonidine and 9-O-TMS-cinchonidine with triethoxysilane: application of 11-(triethoxysilyl)-10,11-dihydrocinchonidine as a chiral modifier in the enantioselective hydrogenation of 1-phenylpropane-1,2-dione
  作者：Anna Lindholm、Päivi Mäki-Arvela、Esa Toukoniitty、Tapani A. Pakkanen、Janne T. Hirvi、Tapio Salmi、Dmitry Yu. Murzin、Rainer Sjöholm、Reko Leino

  DOI：10.1039/b205032c

  日期：——

  The detailed synthesis and characterization of (−)-11-(triethoxysilyl)-10,11-dihydrocinchonidine (4), a starting material for the immobilization of (−)-cinchonidine on silica based supports, is described. Compound 4 together with its precursors 9-O-(trimethylsilyl)cinchonidine (2) and 9-O-(trimethylsilyl)-11-(triethoxysilyl)-10,11-dihydrocinchonidine (3) were employed as chiral modifiers in the hydrogenation

  描述了详细的合成和表征（-）-11-（triethoxysilyl）-10,11-dihydrocinchonidine（4），一种用于将（-）- inchinchidine固定在基于二氧化硅的载体上的原料。化合物4及其前体9- O-（三甲基甲硅烷基）辛可尼定（2）和9- O-（三甲基甲硅烷基）-11-（三乙氧基甲硅烷基）-10,11-二氢辛可尼定（3）用作手性修饰剂使用辛可尼定（1）作为参考改性剂，在非均相Pt / Al 2 O 3催化剂上制备前手性二酮1-苯基丙烷-1,2-二酮。4引起的ee的意外增强分子建模和NMR研究讨论了表明远端修饰剂取代的积极作用的方法。
• Stereodivergent Organocatalytic Intramolecular Michael Addition/Lactonization for the Asymmetric Synthesis of Substituted Dihydrobenzofurans and Tetrahydrofurans
  作者：Dorine Belmessieri、Alix de la Houpliere、Ewen D. D. Calder、James E. Taylor、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/chem.201402684

  日期：2014.7.28

  A stereodivergent asymmetric Lewis base catalyzed Michael addition/lactonization of enone acids into substituted dihydrobenzofuran and tetrahydrofuran derivatives is reported. Commercially available (S)‐(−)‐tetramisole hydrochloride gives products with high syn diastereoselectivity in excellent enantioselectivity (up to 99:1 d.r.syn/anti, 99 % eesyn), whereas using a cinchona alkaloid derived catalyst

  报道了立体发散的不对称路易斯碱催化烯酮酸的迈克尔加成/内酯化成取代的二氢苯并呋喃和四氢呋喃衍生物。市售的 ( S )-(-)-四咪唑盐酸盐可提供具有高顺非对映选择性和出色对映选择性的产品（高达 99:1 dr syn / anti，99 % ee syn），而使用金鸡纳生物碱衍生的催化剂可得到相应的反-主要产品为非对映异构体（高达 10:90 dr syn / anti , 99 % ee anti）。
• Immobilised chiral inducer on Pt-based mesoporous titanate nanotubes as heterogeneous catalysts for enantioselective hydrogenation
  作者：Cristian H. Campos、Cecilia C. Torres、Paula Osorio-Vargas、Claudio Mella、Julio Belmar、Doris Ruiz、José L.G. Fierro、Patricio Reyes

  DOI：10.1016/j.molcata.2014.11.026

  日期：2015.3

  A new series of chiral porous titanate nanotubes (TNTs) containing ()-11-trimethoxysilyl-cinchonidine (TMS-CD) moieties were synthesized via direct surface anchorage. These hybrid solids were used as supports for Pt (I w06) catalysts and evaluated in heterogeneous enantioselective hydrogenation of 1-phenyl-1,2-propanodione. The supports and catalysts were characterized by a variety of techniques including TGA, N-2 adsorption isotherms, solid state NMR (C-13 and Si-29), XRD, HR-TEM, DRIFTs and XPS. For the best system the hydrogen pressure, solvent effects and recycles were studied. The maximum enantiomeric excess (ee) and the turnover frequency obtained under optimized conditions with 1% Pt/TNT-CD were 37% (at 15 wt% nominal content of TMS-CD) and 165 min(-1) (at 10 wt% nominal content of TMS-CD), respectively. The variation of H-2 pressure and solvent affects both the activity and enantioselectivity due to the substrate adsorption on the metal active sites. Additionally, these heterogeneous catalysts can also be easily recycled and reused for three times without the loss of activity and enantioselectivity. After the 3rd cycle, catalyst deactivation due to the leaching of Pt nanoparticles and modifier hydrogenation in the feed was detected. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Inversion of enantioselectivity in the hydrogenation of ketopantolactone on platinum modified by ether derivatives of cinchonidine
  作者：Simon Diezi、Andras Szabo、Tamas Mallat、Alfons Baiker

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00528-7

  日期：2003.9

  Asymmetric hydrogenation of ketopantolactone was studied on a 5 wt% Pt/Al2O3 catalyst in the presence of cinchonidine and its O-methyl. -ethyl. -phenyl and -trimethylsilyl derivatives. Inversion of enantioselectivity with the latter two bulky substituents proved that in the enantiodifferentiating step cinchonidine adsorbs via the quinoline ring lying approximately parallel to the Pt surface. The striking nonlinear effect observed with cinchonidine-O-phenyl-cinchonidine mixtures is attributed to differences in the adsorption strength and geometry of the modifiers. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.