6-methylene-cyclohexa-2,4-dienone | 27890-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-methylene-cyclohexa-2,4-dienone
• 英文别名: o-quinone methide；o-Quinomethane；6-methylidenecyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 27890-67-1
• 化学式: C₇H₆O
• 分子量: 106.124
• InChiKey: NSDWWGAIPUNJAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methylene-cyclohexa-2,4-dienone 在 potassium fluoride 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在人类血液中发现新型N-（4-羟基苄基）缬氨酸血红蛋白加合物。

  摘要：

  人类会暴露于我们饮食和环境中或作为正常生理过程一部分的内源性形成的各种亲电子化合物中。这些亲电试剂可以修饰蛋白质和DNA的亲核位点，以形成共价加合物。近来，已经开发出有力的非靶向的成瘾方法，用于系统筛选人血中的这些加合物。我们较早的非靶向药物治疗研究在人体血液中的血红蛋白（Hb）中检测到19种未知的N末端缬氨酸加合物。现在我们描述这些加合物之一的完整表征，其对应于在Hb中向N末端缬氨酸添加4-羟基苄基（4-OHBn）基团以形成N（4-羟基苄基）缬氨酸（4-OHBn-Val ）。通过比较加合物的准确质量，HPLC保留时间，并将MS / MS碎片化为化学合成制备的真实标准品。在12个人体血液样本中，平均4-OHBn-Val加合物浓度估计为380±160 pmol / g Hb。提出了使用两种不同的前体亲电试剂形成4-OHBnVal加合物的两种可能途径：4-醌甲基化物（4-QM）和4-羟基苯甲醛

  DOI：

  10.1021/acs.chemrestox.8b00173
• 作为产物：
  描述：

  4H-1,2-苯并恶嗪-3-甲酸甲酯 以 甲苯 为溶剂， 生成 6-methylene-cyclohexa-2,4-dienone
  参考文献：
  名称：

  苯环上载有各种取代基的邻醌甲基苯胺的生成与应用

  摘要：

  邻醌甲基化物（o -QMs）是高反应性，寿命短的中间体，具有潜在的合成适用性。但是，关于带有吸电子基团的o -QM的生成的研究很少。本文中，我们介绍了一种从新的前体4 H -1,2-苯并恶嗪2生成o- QM（特别是被亲电取代基取代的邻QM）的通用方法。我们还系统地研究了O - QM与各种亲双烯体（如乙烯基醚，烯胺和亚胺）的Diels-Alder反应。反应为取代的苯并二氢吡喃，苯酚和3,4-二氢-2 H-苯并[e ] [1,3]恶嗪（3,4-二氢-1,3-苯并恶嗪）。此外，我们将新方法应用于某些天然产物的衍生化。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600508

文献信息

• [EN] FLUORESCENT SUBSTRATES FOR POLY(ADP-RIBOSYL) HYDROLASES<br/>[FR] SUBSTRATS FLUORESCENTS POUR POLY(ADP-RIBOSYL) HYDROLASES
  申请人：UNIV ILLINOIS

  公开号：WO2020055753A1

  公开（公告）日：2020-03-19

  The post-translational modification (PTM) and signaling molecule poly(ADP-ribose) (PAR) has an impact on diverse biological processes. PTM is regulated by a series of ADP-ribosyl glycohydrolases (PARG enzymes) that cleave polymers and/or liberate monomers from their protein targets. Disclosed herein is a substrate for monitoring PARG activity, TFMU-ADPr, which directly reports on total PAR hydrolase activity via release of a fluorophore; this substrate has excellent reactivity, generality, stability, and usability. A second substrate, TFMU-IDPr, selectively reports on PARG activity only from the enzyme ARH3. Use of these probes in whole-cell lysate experiments has revealed a mechanism by which ARH3 is inhibited by cholera toxin. TFMU-ADPr and TFMU-IDPr are versatile tools for assessing small-molecule inhibitors in vitro and probing the regulation of ADP-ribosyl catabolic enzymes.

  翻译结果：翻译后修饰（PTM）和信号分子聚腺苷二磷酸核糖（PAR）对多种生物过程产生影响。PTM受一系列ADP核糖水解酶（PARG酶）调控，这些酶从它们的蛋白靶标中切割聚合物和/或释放单体。本文披露了一种用于监测PARG活性的底物，TFMU-ADPr，它通过释放荧光团直接报告总PAR水解酶活性；该底物具有出色的反应性、普适性、稳定性和可用性。第二种底物TFMU-IDPr，只选择性地报告来自酶ARH3的PARG活性。在全细胞裂解液实验中使用这些探针揭示了一种由霍乱毒素抑制ARH3的机制。TFMU-ADPr和TFMU-IDPr是评估体外小分子抑制剂和探究ADP核糖降解酶调控的多功能工具。
• [EN] QUINONE METHIDE ANALOG SIGNAL AMPLIFICATION<br/>[FR] AMPLIFICATION DU SIGNAL D'ANALOGUES DE QUINONEMÉTHIDES
  申请人：VENTANA MED SYST INC

  公开号：WO2015124703A1

  公开（公告）日：2015-08-27

  Disclosed herein are novel quinone methide analog precursors and embodiments of a method and a kit of using the same for detecting one or more targets in a biological sample. The method of detection comprises contacting the sample with a detection probe, then contacting the sample with a labeling conjugate that comprises an enzyme. The enzyme interacts with a quinone methide analog precursor comprising a detectable label, forming a reactive quinone methide analog, which binds to the biological sample proximally to or directly on the target. The detectable label is then detected. In some embodiments, multiple targets can be detected by multiple quinone methide analog precursors interacting with different enzymes without the need for an enzyme deactivation step.

  本文披露了一种新型的醌甲烯类似物前体，以及使用该前体的方法和套件的实施例，用于检测生物样本中的一个或多个靶标。检测方法包括将样本与检测探针接触，然后将样本与包含酶的标记共轭物接触。酶与包含可检测标记的醌甲烯类似物前体相互作用，形成具有可检测标记的反应性醌甲烯类似物，该类似物与生物样本中的靶标近距离或直接结合。然后检测可检测标记。在某些实施例中，通过多个醌甲烯类似物前体与不同酶相互作用，无需酶去活化步骤即可检测多个靶标。
• Retro-Diels−Alder Reaction of 4<i>H</i>-1,2-Benzoxazines to Generate <i>o</i>-Quinone Methides:  Involvement of Highly Polarized Transition States
  作者：Hiromichi Sugimoto、Satoshi Nakamura、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/jo702246w

  日期：2007.12.1

  structure. (3) The reactions show characteristic positional effects of substitution on the benzene ring. While an electron-withdrawing group such as CF3 at C5, C6, or C7 positions decelerates the reaction, the same substituent at C8 accelerates the reaction, compared with the reaction of unsubstituted 4H-1,2-benzoxazine. In particular, substitution at C5 significantly decelerates the reaction as compared

  在这里，我们描述了在苯环上带有各种取代基的4 H -1,2-苯并恶嗪的逆Diels-Alder反应的机理研究。4 H -1,2-苯并恶嗪是非常简单的化合物，但是是相当新的杂环化合物，可在温和的热条件下通过逆狄尔斯-阿尔德反应提供取代的邻醌甲基化物（o -QM）。生成的o -QM与亲二烯体原位进行Diels-Alder反应，得​​到苯酚和苯并二氢吡喃衍生物。对o -QMs的生成机理的研究很少。我们的实验和密度泛函理论（DFT）研究得出了以下结果。（1）o的生成-QMs，即4 H -1,2-苯并恶嗪的反杂Diels-Alder反应，是决定速率的，而不是随后的邻-QM与亲二烯体的Diels-Alder反应。（2）反应速度受取代基的电子特征和溶剂极性的强烈影响。反应可能在极性溶剂（例如二甲基亚砜）中进行得更快，这可能是因为电子极化的TS结构稳定了。（3）反应显示出取代在苯环上的特征性位置效应。虽然在C
• Contrasting Photolytic and Thermal Decomposition of Phenyl Azidoformate: The Curtius Rearrangement Versus Intramolecular C–H Amination
  作者：Huabin Wan、Jian Xu、Qian Liu、Hongmin Li、Yan Lu、Manabu Abe、Xiaoqing Zeng

  DOI：10.1021/acs.jpca.7b07969

  日期：2017.11.16

  rearrangement of the nitrene into phenoxy isocyanate PhONCO with complex secondary fragmentation (PhO· + ·NCO) and radical recombination species in matrices. The observation of PhONCO provides solid evidence for the Curtius rearrangement of phenyl azidoformate. In sharp contrast, flash vacuum pyrolysis (FVP) of PhOC(O)N3 at 550 K yields N2 and exclusively the intramolecular C–H amination product 3H-benzooxazol-2-one

  结合基质分离光谱法和量子化学计算研究了叠氮基甲酸苯酯PhOC（O）N 3的分解。在紫外激光光解下（193和266 nm），在低温稀有气体基质（Ne和Ar，2.8 K）中分离出的叠氮化物分解为N 2和一种新型的氧羰基氮化物PhOC（O）N，通过基质分离红外光谱法鉴定（带有15 N标记）和EPR光谱（| D / hc | = 1.620 cm –1和| E / hc | = 0.024 cm –1）。随后的可见光照射（532 nm）导致腈重排成苯氧基异氰酸酯PhONCO，具有复杂的次级断裂（PhO·+·NCO）和基团中的自由基重组。PhONCO的观测结果为叠氮甲酸苯酯的Curtius重排提供了有力的证据。与之形成鲜明对比的是，PhOC（O）N 3在550 K的快速真空热解（FVP）产生N 2且仅分子内CH胺化产物3 H-苯并恶唑-2-一。高温（700 K）下的FVP导致进一步离解为CO 2，H
• Catalytic Enantioselective Synthesis of 2-Aryl Chromenes and Related Phosphoramidite Ligands and Catalyst Compounds
  申请人：Northwestern University

  公开号：US20150315168A1

  公开（公告）日：2015-11-05

  Methods to access 2-aryl chromene compounds via an asymmetric catalytic process.

  通过不对称催化过程访问2-芳基色素化合物的方法。