3,3-bis(trifluoromethyl)-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxol-1(3H)-yl trifluoromethanesulfonate | 181934-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 3,3-bis(trifluoromethyl)-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxol-1(3H)-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: BXT；benziodoxole triflate；[3,3-Bis(trifluoromethyl)-1lambda3,2-benziodoxol-1-yl] trifluoromethanesulfonate；[3,3-bis(trifluoromethyl)-1λ3,2-benziodoxol-1-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 181934-20-3
• 化学式: C₁₀H₄F₉IO₄S
• 分子量: 518.095
• InChiKey: ZVNDMIYHDJQBLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-bis(trifluoromethyl)-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxol-1(3H)-yl trifluoromethanesulfonate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 cesium pivalate 、 三环己基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 13H-indeno[1,2-l]phenanthren-13-one
  参考文献：
  名称：

  苯并恶唑三氟甲磺酸酯作为炔烃碘（III）环化的多功能试剂

  摘要：

  过度活跃：苯并恶唑三氟甲磺酸酯可促进与多种亲核基团连接的炔烃的碘（III）环化，提供苯并恶唑烷（杂）芳烃，例如苯并呋喃，苯并噻吩，异香豆素，吲哚和聚芳烃。这些前所未有的（杂）芳基-I III化合物易于纯化，对空气和热稳定，并且可以进行各种合成转化。

  DOI：

  10.1002/asia.201701530
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-1,3-dihydro-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,2-benziodoxole 在 苄基三乙基氯化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 3,3-bis(trifluoromethyl)-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxol-1(3H)-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  铂催化的多米诺反应与苯并恶唑试剂联用以获得苯烷基化的吲哚

  摘要：

  吲哚在天然产物，生物活性分子和有机材料中无处不在。因此，它们的合成或功能化是有机化学研究的重要领域。大多数工作着重于吡咯环的安装或改装。使用未取代的吡咯环访问苯环官能化的吲哚仍然更具挑战性。本文报道的是铂催化的环化/炔基多米诺骨牌工艺，从易于获得的吡咯开始，选择性地获得C5或C6功能化的吲哚。该工作首次在多米诺骨牌工艺中将铂催化剂与乙炔基苯并恶唑高价碘试剂结合在一起，以合成多官能化的芳烃环，并为生物活性化合物和有机材料的合成提供了重要的组成部分。

  DOI：

  10.1002/anie.201412321

文献信息

• Site-selective aromatic C–H λ³-iodanation with a cyclic iodine(<scp>iii</scp>) electrophile in solution and solid phases
  作者：Wei Ding、Chen Wang、Jie Ren Tan、Chang Chin Ho、Felix León、Felipe García、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1039/d0sc02737e

  日期：——

  (BXT) as an electrophile under room temperature conditions. The reaction tolerates a variety of electron-rich arenes and heteroarenes to afford the corresponding arylbenziodoxoles in moderate to good yields. The reaction can also be performed mechanochemically by grinding a mixture of solid arenes and BXT under solvent-free conditions. The arylbenziodoxoles can be used for various C–C and C–heteroatom

  在室温条件下，使用苯并三唑三氟甲磺酸酯（BXT）作为亲电试剂，可实现高效且选择性的芳族CH 3碘化反应。该反应可耐受多种富电子芳烃和杂芳烃，以中等至良好的产率提供相应的芳基苯并恶唑。该反应还可以通过在无溶剂条件下研磨固体芳烃和BXT的混合物以机械化学方式进行。芳基苯并恶唑可用于各种C–C和C–杂原子键的形成，也可通过亲电子卤化进一步改性。DFT计算表明，本反应的进行通过协调一致的λ 3-碘化-去质子化过渡态，其中三氟甲磺酸根阴离子充当内部碱。
• Iodo(III)-Meyer–Schuster Rearrangement of Propargylic Alcohols Promoted by Benziodoxole Triflate
  作者：Roshayed Ali Laskar、Wei Ding、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00039

  日期：2021.2.5

  rearrangement of propargylic alcohols into α,β-unsaturated ketones bearing an α-λ3-iodanyl group. This iodo(III)-Meyer–Schuster rearrangement proceeds under mild conditions and tolerates a variety of functionalized propargylic alcohols, thus complementing previously reported halogen-intercepted Meyer–Schuster rearrangement. The α-λ3-iodanylenones can be utilized for facile Pd-catalyzed cross-coupling for the

  Benziodoxole三氟甲磺酸酯（BXT），环状碘（III）的亲电，已经发现，以促进炔丙醇的重排为α，β不饱和酮的轴承的α-λ 3 -iodanyl基。这种碘（III）-迈耶-舒斯特重排反应在温和的条件下进行，并且可以耐受各种官能化的炔丙醇，从而补充了先前报道的卤素截断的迈耶-舒斯特重排反应。α-λ 3个-iodanylenones可以用于容易Pd催化的交叉耦合为多取代烯酮的合成。
• Fluorobenziodoxole−BF ₃ Reagent for Iodo(III)etherification of Alkynes in Ethereal Solvent
  作者：Jinkui Chai、Wei Ding、Junliang Wu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/asia.202000653

  日期：2020.7.16

  reaction tolerates a variety of functionalized internal and terminal alkynes to afford trans‐β‐alkoxyvinylbenziodoxoles, which represent versatile precursors to stereochemically well‐defined multisubstituted vinyl ethers. The reaction is proposed to involve cleavage of the I−F bond of FBX by BF3, followed by electrophilic activation of the alkyne by the resulting cationic IIII species that triggers the

  fluorobenziodoxole（FBX）的组合和BF 3  ⋅OET 2在环戊基甲基醚促进区域选择性和立体选择性加成benziodoxole和甲氧基与炔烃。这种双官能化反应可耐受各种官能化的内部和末端炔烃，以提供反式-β-烷氧基乙烯基苯并恶唑，这是立体化学定义明确的多取代乙烯基醚的多用途前体。提出该反应涉及通过BF 3裂解FBX的IF键，然后通过生成的阳离子I III物种引发炔的亲电活化，从而触发醚氧的亲核加成。
• Stereoselective Access to Highly Substituted Vinyl Ethers via <i>trans</i>-Difunctionalization of Alkynes with Alcohols and Iodine(III) Electrophile
  作者：Wei Ding、Jinkui Chai、Chen Wang、Junliang Wu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/jacs.0c04140

  日期：2020.5.13

  A method for the regio- and stereoselective synthesis of highly substituted vinyl ethers via trans-1,2-difunctionalization of alkynes with a cyclic λ3-iodane electrophile (benziodoxole triflate) and alcohols is reported. The reaction tolerates a variety of internal and terminal alkynes as well as various alcohols, affording β-λ3-iodanyl vinyl ethers in good yields with high regio- and stereoselectivities

  报告了一种通过炔烃与环状 λ3-碘烷亲电试剂（苯并氧杂环戊烷三氟甲磺酸酯）和醇的反式-1,2-双官能化来区域和立体选择性合成高度取代的乙烯基醚的方法。该反应耐受各种内部和末端炔烃以及各种醇，以高产率和高区域选择性和立体选择性提供 β-λ3-碘代烷基乙烯基醚。产品的苯并氧杂环戊烷部分可用作合成结构多样的乙烯基醚的通用关键，这些乙烯基醚难以通过其他方式获得。
• Ritter-type iodo(<scp>iii</scp>)amidation of unactivated alkynes for the stereoselective synthesis of multisubstituted enamides
  作者：Jinkui Chai、Wei Ding、Chen Wang、Shingo Ito、Junliang Wu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1039/d1sc05240c

  日期：——

  transformations remain largely elusive. Herein, we report a Ritter-type trans-difunctionalization of alkynes with a trivalent iodine electrophile and nitrile, which affords β-iodanyl enamides in moderate to good yields. Mediated by benziodoxole triflate (BXT), the reaction proves applicable to a variety of internal alkynes as well as to various alkyl- and arylnitriles. The benziodoxole group in the product serves

  Ritter 反应，即布朗斯台德酸或路易斯酸介导的烯烃或醇与腈通过碳阳离子的酰胺化反应，代表了合成叔酰胺的经典方法。尽管通过乙烯基阳离子或类似物进行的类似反应可能为烯酰胺（一种重要的合成构件以及生物活性化合物的常见功能）提供了一条途径，但此类转化在很大程度上仍然难以捉摸。在这里，我们报告了一个 Ritter 型反式-炔烃与三价碘亲电试剂和腈的双官能化，以中等至良好的产率提供 β-碘代烯酰胺。在三氟甲磺酸苯并氧杂环戊烷 (BXT) 的介导下，该反应证明适用于各种内部炔烃以及各种烷基腈和芳基腈。产品中的苯并氧杂环戊烯基团可作为进一步转化的通用手柄，从而允许制备其他方式不易获得的各种三取代和四取代烯酰胺。