(acetylacetonato)(η5-pentamethylcycopentadienyl)nickel(II) | 97210-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (acetylacetonato)(η5-pentamethylcycopentadienyl)nickel(II)
• 英文别名: (η5-pentamethylcyclopentadienyl)Ni(acetylacetonate)；pentamethylcyclopentadienylnickelacetylacetonate；(η(5)-C5Me5)Ni(acetylacetonate)；[Cp(*)Ni(acac)]；Cp*Ni(acac)；[(η⁵-C₅Me₅)Ni(acetylacetonate)]
• CAS: 97210-29-2
• 化学式: C₁₅H₂₂NiO₂
• 分子量: 293.028
• InChiKey: ZMYKMMKWRCVURD-LWFKIUJUSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (acetylacetonato)(η5-pentamethylcycopentadienyl)nickel(II) 在 C₅H₅Na 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到1,2,3,4,5-pentamethylnickelocene
  参考文献：
  名称：

  Bunel, Emilio E.; Valle, Luis; Manriquez, Juan M., Organometallics, 1985, vol. 4, # 9, p. 1680 - 1682

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 pentamethylcyclopentadienyllithium 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (acetylacetonato)(η5-pentamethylcycopentadienyl)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  镍（II）N-杂环碳配合物：用于CC，CS和CN偶联反应的多功能催化剂

  摘要：

  合成并表征了具有各种电子和位阻性质的各种Ni（II）配合物，它们带有吡啶甲基-咪唑啉配体（ag）和Cp（2a-f）或Cp *（3a，c，g）基团使用NMR和单晶X射线晶体学。该络合物已被用作各种催化转化的预催化剂，最有可能涉及Ni0 / NiII催化循环。特别是，新的定义明确的2a，2c，3a和3c在温和条件下对Suzuki-Miyaura偶联反应，活性烯烃的加氢胺化以及芳基卤化物和硫醇的CS交叉偶联反应表现出了极大的效率和多功能性。

  DOI：

  10.1002/ejic.201700057

文献信息

• Ni–O Cooperation versus Nickel(II) Hydride in Catalytic Hydroboration of <i>N</i>-Heteroarenes
  作者：Jianguo Liu、Jia-Yi Chen、Mengjing Jia、Bangrong Ming、Jiong Jia、Rong-Zhen Liao、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/acscatal.8b05136

  日期：2019.5.3

  An air-stable half-sandwich nickel(II) complex bearing a phosphinophenolato ligand, Cp*Ni(1,2-Ph2PC6H4O) (1), has been designed and synthesized for activation of HBpin and catalytic hydroboration of N-heteroarenes such as pyridine. Through addition of the H–B bond across the Ni–O bond, 1 reacts with HBpin to afford an 18-electron Ni(II)–H intermediate [H1(Bpin)] featuring an oxygen-stabilized boron

  设计并合成了具有膦基酚基配体Cp * Ni（1,2-Ph 2 PC 6 H 4 O）（1）的空气稳定的半三明治镍（II）配合物。N-杂芳烃，例如吡啶。通过跨Ni-O键添加H-B键，1与HBpin反应，得到18电子Ni（II）-H中间体[H 1（（Bpin）]的特征在于氧稳定的硼部分，其易于还原吡啶类似物以得到1,2-硼氢化产物，从而在温和条件下完成催化循环。1和Cp * NiH（PPh 3）（3 H）在催化硼氢化反应中的活性存在明显差异，从而证明了膦基酚基配体传递硼基的必要性。后者缺乏功能性氧原子，并且对于催化过程是惰性的。
• X-ray Crystal Structures of Cp*Ni(PEt₃)X [X = Br, O(<i>p</i>-C₆H₄Me), NH(<i>p</i>-C₆H₄Me), S(<i>p</i>-C₆H₄Me), OCH₃, CH₂C₆H₅, Me, H, PEt₃⁺]. Understanding Distortions and Trans Influences in Cyclopentadienyl Complexes
  作者：Patrick L. Holland、Michael E. Smith、Richard A. Andersen、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja971830o

  日期：1997.12.1

  structures for the analysis of ring distortions as well as a systematic variation of X in order to evaluate the trans influence felt by opposite sides of the cyclopentadienyl ring. Major advances include demonstration that Cp can reduce its electron donation to a metal without “slipping”, the rational analysis of cyclopentadienyl distortions, and a well-supported trans-influence series for cyclopentadienylmetal

  从有用的起始材料 Cp*Ni(PEt3)(acac) 开始，Cp*Ni(PEt3)Me 和 Cp*Ni(PEt3)Br 的合成已经完成。Cp*Ni(PEt3)X (X = Br, O(p-C6H4Me), NH(p-C6H4Me), S(p-C6H4Me), OCH3, Me, CH2Ph, H, PEt3+)的X射线晶体结构已经确定，提供了大量类似结构的样本，用于分析环扭曲以及 X 的系统变化，以评估环戊二烯基环相对侧感受到的反式影响。主要进展包括证明 Cp 可以在不“滑动”的情况下减少其对金属的电子捐赠，环戊二烯基畸变的合理分析，以及得到充分支持的环戊二烯基金属配合物的反式影响系列。总之，d8 Cp*NiL2 复合物在键长、结合几何形状、
• Synthesis, Structures, and Redox Properties of Mixed-Sandwich Complexes of Cyclopentadienyl and Hydrotris(pyrazolyl)borate Ligands with First-Row Transition Metals
  作者：Tim J. Brunker、Andrew R. Cowley、Dermot O'Hare

  DOI：10.1021/om0200149

  日期：2002.7.1

  determining the relative conformations of the CpR and Tp ligands are discussed. The structures of [VCpTp(MeCN)]+ and [VCpTp(PMe3)]+ were also determined and show that considerable distortion of the sandwich moiety has occurred to accommodate coordination of the extra ligand. For the MCpRTp complexes a dependence of νB-H on Tp hapticity, ancillary ligand, and oxidation state is observed from IR spectroscopic

  一系列的[MCp R Tp] n+（Cp R = Cp *（五甲基环戊二烯基）或Cp（环戊二烯基），Tp =氢三（吡唑基）硼酸酯）配合物是通过合适的MCp R前体与KTp反应合成的（Cp R = Cp *; n = 0，M ＝ Cr，Fe，Co，Ni；n＝ 1，M ＝ Cr，Co，Ni； Cp R＝ Cp；n＝ 0，M ＝ V，Co，Ni；n＝ 1，M ＝ V，Co）。在适当的情况下，用[FeCp 2 ] +盐氧化或用CoCp 2还原可轻松获得相应的M（III）或M（II）物质。所有研究的配合物都显示出可逆的M（III）/ M（II）氧化还原对。同样[MCp RTpm] n+也已分离出配合物（Tpm =氢三（吡唑基）甲烷； Cp R = Cp *，n = 1，M = Fe； Cp R = Cp，n = 1或2，M = Co）。分析，NMR，IR和质谱数据与这些物质作为混合夹心复合物的配方一
• Ferro- and Antiferromagnetic Exchange in Decamethylbimetallocenes
  作者：Harald Hilbig、Peter Hudeczek、Frank H. Köhler、Xiulan Xie、Pierre Bergerat、Olivier Kahn

  DOI：10.1021/ic980332t

  日期：1998.8.1

  from air, the synthesis of the parent binickelocene (Ni'Ni') was accompanied by the formation of the ternickelocene NiNiNi. According to (1)H NMR spectroscopy NiNi and NiNiNi were antiferromagnetic and underwent ligand exchange to nickelocene and bisfulvalenedinickel. Unlike the usually green nickelocenes Ni'Ni' was deep red-violet owing to a new band at 528 nm. Measurements of the magnetic susceptibility

  为了研究聚合物茂金属中的相邻磁性相互作用，顺磁性十甲基双金属茂（M'M'）被选为最简单的模型化合物。它们是从富富烯二价阴离子的二锂盐和二al盐开始合成钒，钴和镍的（分别生成V'V'，Co'Co'和Ni'Ni'）。后者已通过（13）C NMR光谱表征。十甲基二茂铁茂已合成为抗磁性标准化合物，十甲基二钴钴六氟磷酸盐为Co'Co'的前体。虽然甲基化的M'M'物种在空气中保持稳定，但母体双ickelocelocene（Ni'Ni'）的合成伴随着三茂金属NiNiNi的形成。根据（1）H NMR光谱，NiNi和NiNiNi是反铁磁性的，并且经历了配体交换为新世代和双富瓦烯镍。Ni'Ni'与通常的绿色尼新世不同，由于在528 nm处出现了新的谱带，因此呈深紫罗兰色。磁化率（chi（m））和磁化强度的测量建立了Co'Co'的纯有机金属化合物内铁磁相互作用的罕见实例。相比之下，V'V'和Ni'Ni'是反铁磁性的（分别为J
• Low-oxidation state cobalt–magnesium complexes: ion-pairing and reactivity
  作者：John A. Kelly、Johannes Gramüller、Ruth M. Gschwind、Robert Wolf

  DOI：10.1039/d1dt02621f

  日期：——

  [(Depnacnac)MgCo(P2C2tBu2)]2 (4) is selectively formed in toluene, while the homoleptic bis(1,3-diphosphacyclobutadiene) complex [(Depnacnac)Mg(THF)3][Co(P2C2tBu2)2] (5) is obtained in THF. Complex 4 is a precursor to further unusual phosphaorganometallic compounds. Substitution of the labile COD ligand in 4 by white phosphorus (P4) enabled the synthesis of the phosphorus-rich sandwich compound [(Depnacnac)MgCoP4(P2C2tBu2)]2

  通过( Ar nacnac)MgI(OEt 2 ) 与 K[Co(η 4 -COD) 2 ] (COD = 1,5-环辛二烯)反应合成钴酸镁 ( Ar nacnac)MgCo( COD) 2 ( 1–3 ) [ Ar nacnac = CH(ArNCMe) 2 ; Ar=2,4,6-Me 3 -C 6 H 2 (Mes)、2,6-Et 2 -C 6 H 3 (Dep)、2,6-iPr 2 -C 6 H 3 Mes(Dipp)] 。化合物1-3在甲苯中形成接触离子对，而在 THF 中形成溶剂分离的离子对。离子对对反应性的影响通过2与叔丁基磷炔的反应来说明，这提供了不同的1,3-二磷杂环丁二烯络合物。在甲苯中选择性形成杂配夹层络合物[( Dep nacnac)MgCo(P 2 C 2 t Bu 2 )] 2 ( 4 )，而同配双(1,3-二磷环丁二烯)络合物[( Dep nacnac)Mg(THF)