3-cyclohexylprop-2-ynal | 4361-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-cyclohexylprop-2-ynal
• 英文别名: 3-cyclohexylpropiolaldehyde；2-Propynal, 3-cyclohexyl-
• CAS: 4361-25-5
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: OCDQUUYFMLYCAI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.4±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyclohexylprop-2-ynal 在 (R,R)-bis-(1-naphthalen-2-yl-ethyl)-aminodimethylphosphine 、 五氯化磷 、 copper(I) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.41h， 生成 (R)-(4-chlorobuta-2,3-dien-2-yl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  铜催化的二氯基质的丙炔基取代：三取代烯的对映选择性合成和丙炔季铵立体中心的形成。

  摘要：

  提出了一种简单而通用的铜催化的炔丙基取代过程。使用容易制备的前手性二氯底物，易于获得的格利雅试剂以及催化量的铜盐和手性配体，我们获得了一系列合成上令人感兴趣的三取代氯代烯。底物范围和亲核试剂范围广泛，可为所需的1,3取代产物提供较高的对映选择性。通过铜催化的对映体特异性1,1 / 1,3取代基，可以将对映体富集的氯丙二烯进一步转化为带有全碳四元立体异构中心的相应三取代的丙二烯或末端炔。

  DOI：

  10.1002/chem.201404668
• 作为产物：
  描述：

  3-cyclohexyl-2-propyn-1-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-cyclohexylprop-2-ynal
  参考文献：
  名称：

  通过(E)-Hex-3-en-5-yn-2-one和铂(II)催化的[3+2]-环化的对映选择性Diels-Alder反应不对称合成(-)-hedyosumins A-C

  摘要：

  通过对映选择性 Diels-Alder 反应和铂 (II) 催化的 1,3-偶极 [3+2] 环加成作为关键步骤，实现了 hedyosumins A-C 中心 [3.2.1] 氧杂双环核心的对映选择性构建，这导致 hedyosumins AC 的不对称全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.153946

文献信息

• Enantio- and Regioselective Conjugate Addition of Organometallic Reagents to Linear Polyconjugated Nitroolefins
  作者：Matthieu Tissot、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201300538

  日期：2013.8.19

  The copper‐catalysed conjugate addition of trialkylaluminium and dialkylzinc reagents to polyconjugated nitroolefins (nitrodiene and nitroenyne derivatives) is reported. A reversed Josiphos ligand L7 allows for the selective 1,4‐ or 1,6‐addition with high enantioselectivities.

  据报道，铜催化将三烷基铝和二烷基锌试剂共轭加成到共轭硝基烯烃（硝基二烯和亚硝基炔衍生物）中。反向的Josiphos配体L7可实现对映体选择性高的选择性1,4或1,6加成。
• One-Pot Synthesis of Less Accessible <i>N</i>-Boc-Propargylic Amines through BF₃-Catalyzed Alkynylation and Allylation Using Boronic Esters
  作者：Kento Yasumoto、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00931

  日期：2019.5.3

  amines is described via an alkynylation or allylation of alkynyl-substituted N-Boc-imines. Our strategy relies on the BF3-mediated in situ generation of alkynyl imines followed by alkynylation or allylation with the corresponding boronic esters. A range of less accessible N-Boc-propargylic amines were obtained in moderate to good yields under mild and acidic conditions with higher atom economy compared

  通过炔基取代的N -Boc-亚胺的炔基化或烯丙基化描述了α-炔基或α-烯丙基取代的N -Boc-炔丙基胺的有效合成。我们的策略依赖于BF 3介导的炔基亚胺的原位生成，然后进行炔基化或与相应的硼酸酯的烯丙基化。与以前的方法相比，在温和和酸性条件下以中等到良好的收率获得了一系列难于获得的N -Boc-炔丙基胺，并且具有更高的原子经济性。
• Short and efficient route toward α-substituted N-arylazetidines from acetanilides via Mitsunobu reaction
  作者：Nicolas Kern、Marie Hoffmann、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale、Aurélien Blanc

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.106

  日期：2014.9

  N-Arylazetidines are efficiently obtained in a three-step procedure, providing a wide diversity of derivatives on multigram scale with overall yields of 21–55%. Cheap or easily available acetanilides are used in an adapted aldolization with aldehydes, furnishing β-hydroxyamides with an 81% average yield over 21 examples. Special Mitsunobu conditions have been developed to ensure the cyclization of

  N-芳基氮杂环丁烷可通过三步法有效地获得，以克数为单位提供种类繁多的衍生物，总收率为21-55％。廉价或容易获得的乙酰苯胺用于与醛类的缩醛醇缩醛化，可提供21个实例，平均收率达81％的β-羟酰胺。已经开发了特殊的Mitsunobu条件以确保这些羟酰胺的环化作用，在16个实例中，β-内酰胺的平均收率为73％。然后还原以高收率提供了N-芳基氮杂环丁烷。
• Enantioselective Synthesis of Allenes by Catalytic Traceless Petasis Reactions
  作者：Yao Jiang、Abdallah B. Diagne、Regan J. Thomson、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/jacs.6b11937

  日期：2017.2.8

  Allenes are useful functional groups in synthesis as a result of their inherent chemical properties and established reactivity patterns. One property of chemical bonding renders 1,3-substituted allenes chiral, making them attractive targets for asymmetric synthesis. While there are many enantioselective methods to synthesize chiral allenes from chiral starting materials, fewer methods exist to directly

  由于其固有的化学性质和既定的反应模式，丙二烯在合成中是有用的官能团。化学键的一种特性使 1,3-取代的丙二烯具有手性，使其成为不对称合成的有吸引力的目标。虽然有许多对映选择性方法可从手性起始材料合成手性丙二烯，但直接从非手性前体合成对映体富集的手性丙二烯的方法较少。我们在这里报告了手性联苯酚催化的磺酰腙上的不对称硼酸酯加成，以在无痕 Petasis 反应中获得对映体富集的丙二烯。亲核加成产生的曼尼希产物消除了亚磺酸，产生了炔丙基二氮烯，其进行炔烃步行得到丙二烯。已经开发了两种对映选择性方法；炔基硼酸酯与乙醇醛亚胺加成得到烯丙基羟基丙二烯，烯丙基硼酸酯与炔基亚胺加成形成1,3-烯基丙二烯。在这两种情况下，都能以高产率和对映选择性获得产物。
• Stereodivergent Aminocatalytic Synthesis of <i>Z</i> - and <i>E</i> -Trisubstituted Double Bonds from Alkynals
  作者：Leyre Marzo、Javier Luis-Barrera、Rubén Mas-Ballesté、José Luis García Ruano、José Alemán

  DOI：10.1002/chem.201603437

  日期：2016.11.7

  A highly diastereoselective synthesis of trisubstituted Z‐ or E‐enals, which are important intermediates in organic synthesis, as well as being present in natural products, is described using different alkynals and nucleophiles as starting materials. Diastereocontrol is mainly governed by the appropriate catalyst. Therefore, those reactions controlled by steric effects, such as the Jørgensen–Hayashi's

  描述了使用不同的炔烃和亲核试剂作为起始原料的三取代Z-或E-烯醛的高度非对映选择性合成，它们是有机合成中的重要中间体，也存在于天然产物中。非对映控制主要由适当的催化剂控制。因此，那些受空间效应控制的反应，例如约根森-哈耶希（Jørgensen-Hayashi）的催化剂，可以接触到E异构体，而那些促进氢键的催化剂，例如四唑-吡咯烷Ley's催化剂，可以合成Z异构体。提出了一种基于DFT计算的立体化学模型。