3-methoxy-9,10-secoestra-1,3,5(10),8(14)-tetraene-9,17-dione | 18300-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-methoxy-9,10-secoestra-1,3,5(10),8(14)-tetraene-9,17-dione
• 英文别名: (+/-)-7,7a-dihydro-4-[2-(3-methoxyphenyl)ethyl]-7a-methyl-1,5(6H)-indandione；7,7a-dihydro-4-[2-(3-methoxyphenyl)ethyl]-7a-methyl-1,5(6H)-indandione；4-<2-(3-Methoxy-phenyl)-aethyl>-8-methyl-5,6,7,8-tetrahydroindandion-(1,5)；(R,S)-7,7a-Dihydro-4-<2-(3-methoxyphenyl)-ethyl)-7a-methyl-1,5(6H)-indandion；8-Methyl-4-(3-methoxy-phenethyl)-5,6,7,8-tetrahydro-indandion-(1,5)；4-[2-(3-Methoxyphenyl)-ethyl]-7a-methyl-2,3,6,7-tetrahydro-indene-1,5-dione；4-[2-(3-methoxyphenyl)ethyl]-7a-methyl-2,3,6,7-tetrahydroindene-1,5-dione
• CAS: 18300-15-7
• 化学式: C₁₉H₂₂O₃
• 分子量: 298.382
• InChiKey: XXPSIKCLKQZOLF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  475.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-9,10-secoestra-1,3,5(10),8(14)-tetraene-9,17-dione 在 高氯酸 、 氢溴酸 作用下， 生成 雌酚酮
  参考文献：
  名称：

  新的马鞭草素和雌酮的全合成

  摘要：

  在酒石酸铜上将间甲氧基苯乙烯（）和重氮酮（）偶合，得到旋光性（46％ee）的环丙基衍生物（），将其转化为化合物或以22％的光诱导率转化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87355-4
• 作为产物：
  描述：

  3-(3-甲氧基苯基)-1-丙醇 在 氨 、 三溴化磷 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 苯甲酸 、 copper(l) chloride 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 3-methoxy-9,10-secoestra-1,3,5(10),8(14)-tetraene-9,17-dione
  参考文献：
  名称：

  975.完全合成的类固醇激素。第一部分。雌酮和相关的–strapolyenes

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9630005072

文献信息

• Experiments in steroid synthesis: oestrone
  作者：D. J. Crispin、A. E. Vanstone、J. S. Whitehurst

  DOI：10.1039/j39700000010

  日期：——

  Some work leading to syntheses of oestrone is presented. It was generally found necessary to protect the 1-carbonyl function in 5,6,7,7a-tetrahydro-8β-methylindane-1,5-dione before the introduction of alkyl groups at position 4. Alkylations of 2-methylcyclopentane-1,3-dione have been made and the results compared with similar studies on 2-methylcyclohexane-1,3-dione.

  介绍了一些导致雌酮合成的工作。通常发现在引入4位烷基之前必须保护5,6,7,7a-四氢-8β-甲基茚满-1,5-二酮中的1-羰基官能团。2-甲基环戊烷-1的烷基化，制备了3-二酮，并将结果与​​2-甲基环己烷-1,3-二酮的类似研究进行了比较。
• 7,7A-Dihydro-4-[2-(3-alkoxyphenyl)-2-hydroxyethyl]-7a-alkyl-1,
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US03932519A1

  公开（公告）日：1976-01-13

  A multi-step, stereospecific total synthesis of steroids is disclosed. The starting materials for this process are the relatively inexpensive and readily available m-alkoxy acetophenones. The process is suitable for the preparation of racemic or optically active, medicinally valuable steroids, particularly A-ring aromatic steroids. This process features an early optical resolution and a unique asymmetric induction which insures the correct stereochemistry of the final steroidal product.

  披露了一种多步、立体特异性的类固醇全合成方法。该过程的起始物质是相对廉价且易获得的m-烷氧基乙酰苯酮。该方法适用于制备外消旋或光学活性的药用价值高的类固醇，尤其是A环芳香类固醇。该过程具有早期的光学分辨和独特的不对称诱导，确保最终类固醇产物的正确立体化学构型。
• A convenient synthesis of estrone and 11-methylequilenines based on the thermal elimination of .BETA.-ketosulfoxides.
  作者：TAKAO KUROSAWA、MASAHIKO TOHMA、YUJI OIKAWA、OSAMU YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.26.1533

  日期：——

  The thermal elimination of β-ketosulfoxides (3, 4, 5) derived easily from methyl 4-(3-methoxyphenyl) butyrate (1) gave 6-(3-methoxyphenyl) hex-1-en-3-one (6), which was condensed with 2-methylcyclopentane-1, 3-dione (8) to yield the triketone (7), one of key intermediates of Smith's estrone synthesis. Compound 7 was cyclized to the unsaturated diketone (9), which was converted to estrone methyl ether (13) by the established procedures. When the mixture of 3 (or 4) and 8 was heated, 7 was directly formed in a good yield. Moreover, heating of 5 and 8 gave 9, though in less satisfactory yield. The over-all yield of this simple and short cut synthesis of estrone methyl ether (13) from the starting material (1) was 34%, nearly twice of the original Smith method. This method also applied for the synthesis of 11α-methylequilenine methyl ether (20) and 11α-methylisoequilenine methyl ether (19) via the prior introduction of a methyl group to 3 yielding the β-ketosulfoxide (14) in 40% over-all yield.

  从 4-（3-甲氧基苯基）丁酸甲酯（1）中容易得到的 β-酮基硫醚（3、4、5）经热消除后得到 6-（3-甲氧基苯基）己-1-烯-3-酮（6），它与 2-甲基环戊烷-1，3-二酮（8）缩合后得到三酮（7），这是史密斯合成雌酮的关键中间体之一。化合物 7 环化成不饱和二酮（9），然后按照既定程序转化成雌酮甲醚（13）。将 3（或 4）和 8 的混合物加热，可直接生成 7，收率很高。此外，加热 5 和 8 还可以得到 9，但收率较低。用这种简单快捷的方法从起始原料（1）合成雌酮甲醚（13）的总收率为 34%，几乎是原始史密斯方法的两倍。这种方法也适用于合成 11α-甲基喹啉甲醚 (20) 和 11α-甲基异喹啉甲醚 (19)，方法是事先在 3 上引入一个甲基，生成 β-酮亚砜 (14)，总产率为 40%。
• Steroid total synthesis. X. Optically active estrone precursors and racemic equilenin methyl ether
  作者：Noal Cohen、Bruce L. Banner、John F. Blount、Moujau Tsai、Gabriel Saucy

  DOI：10.1021/jo00959a001

  日期：1973.9
• Total synthesis of aromatic steroids
  作者：Andrzej Robert Daniewski、Teresa Kowalczyk-Przewloka

  DOI：10.1021/jo00216a034

  日期：1985.8