(1R,3S,7S,8R,10S,12S,15Z,18R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-12-[(E,1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]prop-2-enyl]-3-methyl-5-methylidene-9,13,22-trioxatricyclo[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14-one | 439867-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,3S,7S,8R,10S,12S,15Z,18R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-12-[(E,1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]prop-2-enyl]-3-methyl-5-methylidene-9,13,22-trioxatricyclo[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14-one
• CAS: 439867-75-1
• 化学式: C₄₂H₇₀O₇Si₂
• 分子量: 743.185
• InChiKey: MTCJGGDIWBXWJP-YHZKJZKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.16
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,7S,8R,10S,12S,15Z,18R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-12-[(E,1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]prop-2-enyl]-3-methyl-5-methylidene-9,13,22-trioxatricyclo[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14-one 在 氢氟酸 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以75%的产率得到(1R，3S，7S，8S，10S，12S，15Z，18R)-12-[(1S，2E)-3-[(2S)-3,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-基]-1-羟基-2-丙烯-1-基]-7-羟基-3-甲基-5-亚甲基-9,13,22-三氧三环[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14一
  参考文献：
  名称：

  (-)-Laulimalide 的不对称全合成：利用不对称乙醇酸烷基化反应

  摘要：

  描述了有效的抗肿瘤大环内酯 (-)-月桂内酯的简明全合成。C5、C9、C15、C19 和 C23 处存在同烯丙基（或潜在同烯烯丙基）CO 键的观察导致战略决策严重依赖不对称乙醇酸烷基化来构建 C1-C14 片段 3 和 C15- C27 亚基 4。C1-C14 烯丙基锡烷与 C15-C27 α,β-环氧醛的非对映选择性添加用于连接两个高级片段。羟基酸 2 的 Mitsunobu 大环内酯化避免了敏感的 2,3-Z-烯酸酯的异构化，这已在碱催化的大环内酯化中观察到。去除两个 TBS 保护基团以显示 C15 和 C20 羟基，而没有重排为异月桂内酯。

  DOI：

  10.1021/ja026269v
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3R)-3-methyl-5-oxopentanoate 在 Lindlar's catalyst 、 R,R-Jacobsen's catalyst 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 1-己烯 、 cerium(III) chloride 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (1R,3S,7S,8R,10S,12S,15Z,18R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-12-[(E,1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]prop-2-enyl]-3-methyl-5-methylidene-9,13,22-trioxatricyclo[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (−)-laulimalide: an agent for microtubule stabilization

  摘要：

  An enantioselective synthesis or (-)-laulimalide is described. Key reactions include a convergent allylation coupling reaction, asymmetric conjugate addition, the allenylstannane Ferrier reaction and a chelation-controlled alkenylzine addition as the basis for stereocontrol in critical elements of chirality. (C) 20021 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00907-3

文献信息

• Synthesis of (−)-laulimalide: an agent for microtubule stabilization
  作者：David R. Williams、Liang Mi、Richard J. Mullins、Ryan E. Stites

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00907-3

  日期：2002.7

  An enantioselective synthesis or (-)-laulimalide is described. Key reactions include a convergent allylation coupling reaction, asymmetric conjugate addition, the allenylstannane Ferrier reaction and a chelation-controlled alkenylzine addition as the basis for stereocontrol in critical elements of chirality. (C) 20021 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Laulimalide:  Exploiting the Asymmetric Glycolate Alkylation Reaction
  作者：Michael T. Crimmins、Matthew G. Stanton、Shawn P. Allwein

  DOI：10.1021/ja026269v

  日期：2002.5.1

  A concise total synthesis of the potent antitumor macrolide (-)-laulimalide is described. The observation that homoallylic (or latent homoallylic) C-O bonds are present at C5, C9, C15, C19, and C23 led to the strategic decision to rely heavily on the asymmetric glycolate alkylation to construct both the C1-C14 fragment 3 and the C15-C27 subunit 4. A diastereoselective addition of a C1-C14 allylstannane

  描述了有效的抗肿瘤大环内酯 (-)-月桂内酯的简明全合成。C5、C9、C15、C19 和 C23 处存在同烯丙基（或潜在同烯烯丙基）CO 键的观察导致战略决策严重依赖不对称乙醇酸烷基化来构建 C1-C14 片段 3 和 C15- C27 亚基 4。C1-C14 烯丙基锡烷与 C15-C27 α,β-环氧醛的非对映选择性添加用于连接两个高级片段。羟基酸 2 的 Mitsunobu 大环内酯化避免了敏感的 2,3-Z-烯酸酯的异构化，这已在碱催化的大环内酯化中观察到。去除两个 TBS 保护基团以显示 C15 和 C20 羟基，而没有重排为异月桂内酯。