(4R)-4-methyl-5-[(2R,6R)-6-(2-triethylsilanyloxy-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-pentan-2-one | 379269-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (4R)-4-methyl-5-[(2R,6R)-6-(2-triethylsilanyloxy-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-pentan-2-one
• 英文别名: (4R)-4-methyl-5-[(2R,6R)-6-(2-triethylsilyloxyethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]pentan-2-one
• CAS: 379269-74-6
• 化学式: C₁₉H₃₆O₃Si
• 分子量: 340.579
• InChiKey: SCOGYTTVADKCSX-WDSOQIARSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-methyl-5-[(2R,6R)-6-(2-triethylsilanyloxy-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-pentan-2-one 在 四(三苯基膦)钯 、 4 A molecular sieve titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 18-冠醚-6 、 二甲基溴化硼 、 二氯乙基铝 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.34h， 生成 (1R，3S，7S，8S，10S，12S，15Z，18R)-12-[(1S，2E)-3-[(2S)-3,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-基]-1-羟基-2-丙烯-1-基]-7-羟基-3-甲基-5-亚甲基-9,13,22-三氧三环[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14一
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-乙基氢 3-甲基戊二酸酯 在 Grubbs catalyst first generation 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 dimethyl sulfide borane 、 lithium perchlorate 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， -100.0~40.0 ℃ 、8.0 kPa 条件下， 反应 45.0h， 生成 (4R)-4-methyl-5-[(2R,6R)-6-(2-triethylsilanyloxy-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f

文献信息

• Macrocyclization via Allyl Transfer:  Total Synthesis of Laulimalide
  作者：Valentin S. Enev、Hanspeter Kaehlig、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ja016752q

  日期：2001.10.31