(2E,4S)-4-hydroxypent-2-enenitrile | 226554-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E,4S)-4-hydroxypent-2-enenitrile
• 英文别名: (E,4S)-4-hydroxypent-2-enenitrile；(S)-4-hydroxypent-2-enenitrile
• CAS: 226554-43-4
• 化学式: C₅H₇NO
• 分子量: 97.1167
• InChiKey: JTEKMNSVRQRNHH-HRJJCQLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 chiral (PPh₂C₆H₄CONH)2C₆H₁₀ potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (2E,4R)-4-hydroxypent-2-enenitrile 、 (2E,4S)-4-hydroxypent-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称和对称外消旋烯丙基碳酸酯的不对称合成烯丙基醇，具有C-O键形成和动态动力学拆分的特征

  摘要：

  描述了通过Pd催化反应不对称合成烯丙醇11（85％ee），15（99％ee），17（93％ee），19（61％ee）和21（ee％）在双膦6存在下用KHCO 3和H 2 O分别分离不对称碳酸盐rac - 10，rac - 12，rac - 14，rac - 16，rac - 18和rac - 20。。类似地，分别从对称的碳酸盐rac - 22和rac - 24获得了烯丙醇23（ee为99％）和25（ee为97％）。所述的反应内消旋-biscarbonate 26用H 2 O和钯（0）/ 6醇，得到27（96％EE），将其转化到PG构建块32。不饱和bisphosphane 33在醇的合成显示36，37，和39类似的高选择性为6。醇的形成11，15和17涉及一种有效的动态动力学拆分。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.07.044

文献信息

• Diastereoselective and Enantiospecific Synthesis of γ-Substituted α,β-Unsaturated Nitriles from O<i>-</i>Protected Allylic Cyanohydrins
  作者：Alejandro Baeza、Jesús Casas、Carmen Nájera、José M. Sansano

  DOI：10.1021/jo060239j

  日期：2006.5.1

  γ-Functionalized α,β-unsaturated nitriles are prepared diastereoselectively and enantiospecifically from enantioenriched cyanohydrin-O-phosphates and carbonates derived from α,β-unsaturated aldehydes, either by palladium or iridium-catalyzed nucleophilic allylic substitution reactions with different nucleophiles. Appropriate reaction conditions for dibenzylamine, benzylamine, sodium azide, NaOAc,

  γ-官能化的α，β-不饱和腈是通过钯或铱催化的亲核烯丙基烯丙基取代反应与不同的亲核试剂非对映地和对映体地由对映体富集的氰醇-O-磷酸酯和衍生自α，β-不饱和醛的碳酸盐制备的。描述了二苄基胺，苄基胺，叠氮化钠，NaOAc，乙酸四正丁铵（TBAA），苯酚和N-羟基琥珀酰亚胺的相应钠盐以及亲油性二甲基丙二酸酯钠的合适的反应条件。由巴豆醛衍生的不同取代的O保护的氰醇，例如碳酸盐和磷酸盐，（E）-己-2-烯，辛烯-2-烯，2-甲基丁-2-烯和肉桂醛用作烯丙基底物。取代发生时，（E）-γ-官能化腈的构型被完全保留，而Z-异构体的构型被反转。通常，氰醇-O-磷酸酯是获得最高E的首选材料。-非对映选择性。当使用脂肪族化合物和肉桂醛衍生物（高达98％dr）时，在钯或铱催化剂的存在下，二苄基胺是合成γ-氮化的α，β-不饱和腈的最佳亲核试剂。为了合成γ-氧化的α，β-不饱和腈钠或TBAA，选择试剂时避免在76％
• Binolam-AlCl: A Two-Centre Catalyst for the Synthesis of Enantioenriched CyanohydrinO-Phosphates
  作者：Alejandro Baeza、Carmen Nájera、José M. Sansano、José M. Saá

  DOI：10.1002/chem.200401290

  日期：2005.6.20

  The enantioselective synthesis of cyanohydrin O-phosphates by using in situ generated bifunctional catalysts (R)- or (S)-3,3'-bis(diethylaminomethyl)-1,1'-binaphthol-aluminium chloride (binolam-AlCl) is reported. The reaction, which can be described as an overall cyano-O-phosphorylation of aldehydes, has a wide scope and applicability. Evidence is also provided, including ab initio and DFT calculations

  报道了通过使用原位生成的双官能催化剂（R）-或（S）-3,3'-双（二乙基氨基甲基）-1,1'-联萘酚-氯化铝（binolam-AlCl）进行氰醇O-磷酸盐的对映选择性合成。可以描述为醛的整体氰基-O-磷酸化的反应具有广泛的范围和适用性。还提供了证据，包括从头算和DFT计算，以支持由路易斯酸/布朗斯台德碱（LABB）担当催化剂在首先诱导关键对映选择性氢氰化中的双重作用的支持，然后再进行O-磷酸化。简要筛选所得氰醇O-磷酸盐的合成有用性揭示了一些有趣的应用。其中包括化学选择性水解，还原和钯催化的亲核烯丙基取代，从而分别导致对映体富集的α-O-磷酸化的α-羟基酯，β-氨基醇和γ-氰基烯丙基醇。相应地合成天然存在的（-）-氨甲酰胺和（-）-aegeline。
• Synthesis of optically active 4-hydroxyalk-2-enenitriles; Reaction of optically active 2-(p-chlorophenylsulfinyl)acetonitrile with aldehydes in the presence of piperidine in acetonitrile
  作者：Junzo Nolcami、Tadakatsu Mandai、Akira Nishimura、Takashi Takeda、Shoji Wakabayashi、Norio Kunieda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85146-1

  日期：1986.1

  Reaction of optically active 2-(p-chlorophenylsulfinyl)acetonitrile ((R)-) with aldehydes, in the presence of piperidine in acetonitrile at r.t., gave optically active 4-hydroxyalk-2-enenitriles in good optical and chemical yields. The absolute configuration of (−)-4-hydroxypent-2-enenitrile, predominantly obtained by the reaction of (R)- with propanal, was determined to be R.

  在哌啶存在下于rt在乙腈中，光学活性的2-（对氯苯基亚磺酰基）乙腈（（R）- ）与醛的反应，以良好的光学和化学收率得到光学活性的4-羟基烷-2-烯腈。将主要通过（R）-与丙醛反应获得的（-）-4-羟基戊-2-烯腈的绝对构型确定为R.
• Palladium-catalyzed asymmetric synthesis of allylic alcohols from unsymmetrical and symmetrical racemic allylic carbonates featuring C–O-bond formation and dynamic kinetic resolution
  作者：Hans-Joachim Gais、Oleg Bondarev、Ralf Hetzer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.07.044

  日期：2005.9

  Described is the asymmetric synthesis of the allylic alcohols 11 (85% ee), 15 (99% ee), 17 (93% ee), 19 (61% ee), and 21 (69% ee) through a Pd-catalyzed reaction of the unsymmetrical carbonates rac-10, rac-12, rac-14, rac-16, rac-18, and rac-20, respectively, with KHCO3 and H2O in the presence of bisphosphane 6. Similarly the allylic alcohols 23 (99% ee) and 25 (97% ee) have been obtained from the symmetrical

  描述了通过Pd催化反应不对称合成烯丙醇11（85％ee），15（99％ee），17（93％ee），19（61％ee）和21（ee％）在双膦6存在下用KHCO 3和H 2 O分别分离不对称碳酸盐rac - 10，rac - 12，rac - 14，rac - 16，rac - 18和rac - 20。。类似地，分别从对称的碳酸盐rac - 22和rac - 24获得了烯丙醇23（ee为99％）和25（ee为97％）。所述的反应内消旋-biscarbonate 26用H 2 O和钯（0）/ 6醇，得到27（96％EE），将其转化到PG构建块32。不饱和bisphosphane 33在醇的合成显示36，37，和39类似的高选择性为6。醇的形成11，15和17涉及一种有效的动态动力学拆分。