diethyl butylidenemalonate | 13937-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl butylidenemalonate
• 英文别名: diethyl 2-(ethoxymethylene)malonate；diethyl 2-butylidenemalonate；diethyl n-butylidenemalonate；ethyl 2-butylidenemalonate；butylidene-malonic acid diethyl ester；Butyliden-malonsaeure-diaethylester；Diethyl butylidenepropanedioate；diethyl 2-butylidenepropanedioate
• CAS: 13937-11-6
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: HMTIRFYNPBFXRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  104-105 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.9981 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl butylidenemalonate 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2'-propylpyrimidine-5-spirocyclopropane-2,4,6(1H,3H,5H)-trione
  参考文献：
  名称：

  潜在抑制剂。第7部分。螺环丙戊巴比妥酸酯对二氢乳清酸脱氢酶的抑制作用

  摘要：

  合成了一系列在环丙烷环上带有烷基和芳基取代基的5-螺环丙烷基巴比妥酸酯。已证明来自Orticum的梭状芽孢杆菌的二氢乳清酸脱氢酶被这些化合物抑制。制备了一系列相关的五元环化合物（乙内酰脲和吡唑），但发现所有化合物均无活性。为了使这些观察结果与以前的有关5-芳基甲基乙内酰脲和5-芳基-乙内酰脲作为抑制剂的结果相关联，还评估了5-芳基戊二酸酯作为抑制剂，发现它们是所研究化合物中活性最高的。该结果在该酶的分子识别的背景下以及使用底物替代物作为构建酶潜在抑制剂的模板的背景下得到了解释。

  DOI：

  10.1039/p19900003137
• 作为产物：
  描述：

  正丁醛 、 丙二酸二乙酯 在 哌啶乙酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以61%的产率得到diethyl butylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  基于生物遗传场景合成 Sarain A 核心骨架的第一个模型反应

  摘要：

  Sarain A 是一种复杂的大环海洋生物碱，从 Haplosclerida 目海绵中提取。这种生物碱很可能与同样从海绵中提取的 manzamine 生物碱有共同的来源。在本文中，提出了有关此起源的新概念，并构成了综合策略的基础。提出了对该策略的初步评估，并作为第一个结果，通过五步获得双环中间体 43。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400645

文献信息

• Synthesis of nitrogen heterocycles <i>via</i> α-aminoalkyl radicals generated from α-silyl secondary amines under visible light irradiation
  作者：Kazunari Nakajima、Mai Kitagawa、Yuya Ashida、Yoshihiro Miyake、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1039/c4cc03000a

  日期：——

  We have succeeded in the visible light-mediated synthetic use of α-aminoalkyl radicals derived from α-silyl secondary amines toward addition to α,β-unsaturated carbonyl compounds. The resulting γ-aminocarbonyl compounds are converted into γ-lactams and pyrroles in a one-pot process.

  我们已成功地利用可见光介导合成了从α-硅烷二级胺衍生的α-氨基烷基自由基，用于加成到α,β-不饱和羰基化合物。所得的γ-氨基羰基化合物在一个锅过程中转化为γ-内酰胺和吡咯烷。
• Structure-Guided Directed Evolution of Alkenyl and Arylmalonate Decarboxylases
  作者：Krzysztof Okrasa、Colin Levy、Matthew Wilding、Mark Goodall、Nina Baudendistel、Bernhard Hauer、David Leys、Jason Micklefield

  DOI：10.1002/anie.200904112

  日期：2009.9.28

  enhancement: The X‐ray crystal structure of an arylmalonate decarboxylase (AMDase) with a mechanism‐based inhibitor bound to an active‐site dioxyanion hole provides insight into the mechanism of this intriguing enzyme. The structure also guided the extension of the AMDase biocatalytic repertoire to include a wide range of α‐alkenyl as well as α‐arylmalonates.

  合理增强：芳基丙二酸脱羧酶（AMDase）的X射线晶体结构与基于机理的抑制剂结合在活性位点的双氧阴离子孔上，从而使人们深入了解了这种有趣的酶的机理。该结构还指导了AMDase生物催化库的扩展，使其包括各种α-烯基以及α-芳基丙二酸酯。
• Structure–activity relationship studies of cyclopropenimines as enantioselective Brønsted base catalysts
  作者：Jeffrey S. Bandar、Alexandre Barthelme、Alon Y. Mazori、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1039/c4sc02402h

  日期：——

  New insights aid in the understanding and design of cyclopropenimine-based asymmetric catalysts.

  新的见解有助于理解和设计基于环丙烯亚胺的不对称催化剂。
• An efficient hydrocyanation of α, β-unsaturated diesters with TMSCN catalyzed by MgI₂ etherate
  作者：Haokun Pan、Hua Li、Huijun Liu、Xingxian Zhang

  DOI：10.1080/10426507.2019.1700377

  日期：2020.5.3

  Abstract A mild, efficient and highly regioselective addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) to α,β-unsaturated diesters has been achieved by using MgI2 etherate as catalyst under solvent-free conditions. This protocol provides the corresponding β-cyano esters in high yields. Graphical Abstract

  摘要 以MgI2 醚合物为催化剂，在无溶剂条件下，实现了三甲基氰化硅烷(TMSCN) 温和、高效和高区域选择性加成到α,β-不饱和二酯的过程。该协议以高产率提供相应的 β-氰基酯。图形概要
• Ionic Liquid as Catalyst and Reaction Medium – A Simple, Efficient and Green Procedure for Knoevenagel Condensation of Aliphatic and Aromatic Carbonyl Compounds Using a Task-Specific Basic Ionic Liquid
  作者：Brindaban C. Ranu、Ranjan Jana

  DOI：10.1002/ejoc.200600335

  日期：2006.8

  The basic ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium hydroxide, [bmIm]OH, efficiently catalyzes Knoevenagel condensation without requirement of any organic solvent. A wide range of aliphatic and aromatic aldehydes and ketones easily undergo condensations with diethyl malonate, malononitrile, ethyl cyanoacetate, malonic acid and ethyl acetoacetate. The reactions proceed at room temperature and are very

  碱性离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑鎓氢氧化物，[bmIm]OH，无需任何有机溶剂即可有效催化 Knoevenagel 缩合。多种脂肪族和芳香族醛和酮很容易与丙二酸二乙酯、丙二腈、氰基乙酸乙酯、丙二酸和乙酰乙酸乙酯发生缩合。反应在室温下进行并且非常快（10-30 分钟）。然而，该方法最显着的特征是脂肪醛与丙二酸二乙酯的缩合，这不是很容易通过常规试剂实现，并且在提供通用和方便程序的文献中没有得到充分解决。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)