4β, 5β-Dimethyl-1(10)-octalin-2-on | 17566-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4β, 5β-Dimethyl-1(10)-octalin-2-on
• 英文别名: cis-4,10-dimethyl-Δ¹⁽⁹⁾-2-octalone；cis-4,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one；(+/-)-cis-4,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-2-(3H)-naphthalenone；cis-4,5-Dimethyl-1(10)-octalin-2-on；(+/-)cis-1,10-Dimethyl-bicyclo<4,4,0>dec-6-en-8-on；(4S,4aR)-4,4a-dimethyl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 17566-24-4；22465-74-3；26431-09-4；26431-10-7；51557-49-4；88246-02-0
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: NOEZCVRCZNQDGG-JOYOIKCWSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.6±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4β, 5β-Dimethyl-1(10)-octalin-2-on 在 chromium(VI) oxide 、 sodium hydroxide 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 、 diborane(6) 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 2,2-Ethylendioxy-4β,5β-dimethyl-10βH-7-octalin-9-on
  参考文献：
  名称：

  Bohlmann, Ferdinand; Brindoepke, Gerhard; Vogel, Wolfgang, Liebigs Annalen der Chemie, 1982, # 3, p. 2041 - 2056

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  戊-3-烯-2-酮 在 aluminum oxide 、 四氯化钛 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 4β, 5β-Dimethyl-1(10)-octalin-2-on
  参考文献：
  名称：

  A Reexamination of the Robinson Annelation of 2-Methylcyclohexanone with 3-Penten-2-one and 4-Phenyl-3-buten-2-one

  摘要：

  我们重新研究了 2-甲基环己酮与 3-戊烯-2-酮的罗宾逊环化反应。与之前的结果不同，研究发现反应产物不仅产率低，而且在生成顺式-4,4a-二甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢萘-2(3H)-酮（3a）及其反式异构体（3b）时，溶剂决定的立体选择性也比报道的低得多。正如预期的那样，在环化过程中还生成了 4β,8α-二甲基-4,4aβ,5,6,7,8-六氢萘-2(3H)-酮和 4β,8β-二甲基-4,4aα,5,6,7,8-六氢萘-2(3H)-酮这两种区域异构体。在与 4-苯基-3-戊烯-2-酮的反应中也观察到类似的趋势。此外，还通过另一种方法合成了环化产物 3a、3b、顺式-4-苯基-4a-甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢萘-2(3H)-酮和反式-4-苯基-4a-甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢萘-2(3H)-酮。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.3420

文献信息

• Regio- and Stereoselective Cyclopentannulation with Ketones and Propargyl Alcohol Derivatives. Synthesis of<i>dl</i>-Nootkatone and<i>dl</i>-Muscopyridine
  作者：Tamejiro Hiyama、Masaki Shinoda、Hiroyuki Saimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.54.2747

  日期：1981.9

  treatment with sulfuric acid–methanol (1:1) at 0 °C. As the major product, 1-methylbicyclo[5.3.0]dec-6-en-8-one was produced from 2-methylcycloheptanone. Remarkable regioselective cyclopentannulation was observed in 2-methylcyclohexanone and 2,3-dimethylcyclohexanone wherein 1-methyl- and trans-1,2-dimethyl-substituted bicyclo[4.3.0]non-5-en-7-one (BNO) are produced, respectively. With 3-butyn-2-ol, 2-methylcyclohexanone

  描述了一种高度区域和立体选择性的五元环环化，涉及酮的炔丙醇二阴离子加合物的酸处理。通过在 0°C 下用硫酸-甲醇 (1:1) 处理，2-辛酮的炔丙醇加合物转化为 2-甲基-3-戊基-2-环戊烯酮。作为主要产物，1-甲基双环[5.3.0]dec-6-en-8-one由2-甲基环庚酮生产。在 2-甲基环己酮和 2,3-二甲基环己酮中观察到显着的区域选择性环戊环化，其中产生了 1-甲基-和反式-1,2-二甲基取代的双环 [4.3.0] 非 5-en-7-one (BNO) ， 分别。使用 3-butyn-2-ol，2-甲基环己酮被转化为顺式 1,9-二甲基取代的 BNO。4-异丙基-2-甲基环己酮转化为83-85:17-15的c-3-异丙基-γ-1混合物，c-9-二甲基-BNO 及其 3-差向异构体。这些结果用热力学上最有利的羟基戊二烯基阳离子中间体的旋转闭环来解释。3...
• The total synthesis of (+)-nootkatone and (−)-7-epi-nootkatone
  作者：Yoshikazu Takagi、Yoshiaki Nakahara、Masanao Matsui

  DOI：10.1016/0040-4020(78)80045-3

  日期：1978.1

  Both (+)-nootkatone and (−)-7-epi-nootkatone have been synthesized from (+)-2-mithyl-4-isopropenyl-cyclohexanone.

  （+）-Nootkatone和（-）-7-epi-nootkatone均由（+）-2-二甲基4-异丙烯基-环己酮合成。
• Diastereoselectivity and enantioselectivity in the addition of chiral imines of 2-methylcyclohexanone to crotonic and methacrylic acid esters
  作者：Ivan Jabin、Gilbert Revial、Alain Tomas、Pascale Lemoine、Michel Pfau

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00226-f

  日期：1995.7

  established that the reactants complex has a chairlike geometry. In all the examples, the diastereoselectivity is superior to 98%. The enantioselectivity of the reactions is excellent as is usually the case with unsubstituted electrophilic olefins, the example with phenyl methacrylate being particularly remarkable (de and ee >99%). In each case the favored diastereofacial selectivity is again in accordance

  由（S）-1-苯基乙胺和2-甲基环己酮获得的手性亚胺（作为其仲烯胺互变异构体）的添加与巴豆酸和甲基丙烯酸的苯基酯以及它们的甲酯一起进行。在每个实施例中，主要加合物中取代基的立体化学关系显示为先前的理论计算中所预测的关系，该理论确定了反应物配合物具有椅状几何形状。在所有实施例中，非对映选择性均优于98％。反应的对映选择性极好，这通常是未取代的亲电烯烃所致，甲基丙烯酸苯酯的实例尤为显着（de和ee> 99％）。在每种情况下，有利的非对面选择性都再次符合先前阐述的规则。给出了有关取代基对反应性，区域异构体的比例，立体选择性和对映选择性的影响的有关事实。
• A Reexamination of the Robinson Annelation of 2-Methylcyclohexanone with 3-Penten-2-one and 4-Phenyl-3-buten-2-one
  作者：Mitsuko Kikuchi、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1246/bcsj.54.3420

  日期：1981.11

  The reported Robinson annelation of 2-methylcyclohexanone with 3-penten-2-one has been reexamined. In contrast to the previous result, it was found that the reaction product was not only obtained in a low yield, but also the solvent-depending stereoselectivity in the formation of cis-4,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one (3a) and its trans isomer (3b) was considerably lower than that reported. As expected, regioisomers, 4β,8α-dimethyl-4,4aβ,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one and 4β,8β-dimethyl-4,4aα,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one, were also formed in the annelation. A similar tendency was observed in the reaction with 4-phenyl-3-penten-2-one. The annelation products, 3a, 3b, cis-4-phenyl-4a-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one, and trans-4-phenyl-4a-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2 (3H)-one, were also synthesized by an alternative route.

  我们重新研究了 2-甲基环己酮与 3-戊烯-2-酮的罗宾逊环化反应。与之前的结果不同，研究发现反应产物不仅产率低，而且在生成顺式-4,4a-二甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢萘-2(3H)-酮（3a）及其反式异构体（3b）时，溶剂决定的立体选择性也比报道的低得多。正如预期的那样，在环化过程中还生成了 4β,8α-二甲基-4,4aβ,5,6,7,8-六氢萘-2(3H)-酮和 4β,8β-二甲基-4,4aα,5,6,7,8-六氢萘-2(3H)-酮这两种区域异构体。在与 4-苯基-3-戊烯-2-酮的反应中也观察到类似的趋势。此外，还通过另一种方法合成了环化产物 3a、3b、顺式-4-苯基-4a-甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢萘-2(3H)-酮和反式-4-苯基-4a-甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢萘-2(3H)-酮。
• Enantioselective synthesis of (+)-de-isopropenyl nootkatone
  作者：Nathalie Dahuron、Nicole Langlois

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80430-9

  日期：1993.8

  The absolute configuration of the delta-oxo acid 11, obtained through an asymmetric Michael-type reaction involving the activated chiral alpha,beta-unsaturated oxazoline 7, was established by comparison of the CD curves of the derived (+)-octalone 14 and (+)-nootkatone 15.