isopropenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 139684-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: isopropenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-prop-1-en-2-yloxyoxane
• CAS: 139684-66-5
• 化学式: C₃₇H₄₀O₆
• 分子量: 580.721
• InChiKey: WDFOSQZERHEEHW-MANRWTMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 diethylzinc 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-deoxy-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-3-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  环丙基糖苷的合成及其作为新型糖基供体的用途

  摘要：

  描述了合成环丙基糖苷的方法及其用作糖基供体的方法。通过相应的乙烯基糖苷的环丙烷化，或通过由库林科维奇反应合成的环丙基醇的糖苷化，可以制备含有不同取代基的环丙基糖苷。1-甲基和1-苯基取代的环丙基糖苷在TMS三氟甲磺酸酯存在下与Fmoc保护的丝氨酸和苏氨酸以及部分保护的单糖偶联，得到糖基化产物。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2012.03.008
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 isopropenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  由混合乙缩醛合成乙烯基糖苷和碳水化合物乙烯基醚：杂Diels-Alder脱氧二糖方法

  摘要：

  描述了一种合成乙烯基糖苷和碳水化合物乙烯基醚的新方法。混合的乙缩醛糖苷和其他类型的碳水化合物混合的乙缩醛用TMS-三氟甲磺酸盐和一种胺碱处理，这是Gassman开发的用于从乙缩醛合成烯醇醚的条件。在大多数情况下，该消除是区域选择性地进行的，而在其他情况下，也可将甲硅烷基醚作为副产物。碳水化合物3- O-和6- O-乙烯基醚与乙基（E）-乙氧基亚甲基丙酮酸的杂Diels-Alder反应是作为抗生素脱氧二糖合成模型研究的一部分而进行的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.11.033

文献信息

• Dually Enzyme- and Acid-Triggered Self-Immolative Ketal Glycoside Nanoparticles for Effective Cancer Prodrug Monotherapy
  作者：Na Yu、Tao Liu、Xi Zhang、Ningqiang Gong、Tianjiao Ji、Jing Chen、Xing-Jie Liang、Daniel S. Kohane、Shutao Guo

  DOI：10.1021/acs.nanolett.0c01973

  日期：2020.7.8

  Amphiphilic glucosyl acetone-based ketal-linked etoposide glycoside prodrug isomers were synthesized and fabricated into excipient-free nanoparticles for effective cancer prodrug monotherapy. Hydrolysis of the glycosidic linkage or the ketal linkage triggered hydrolysis of the other linkage, which resulted in spontaneous self-immolative hydrolysis of the prodrugs. Nanoparticles of the prodrug isomer that

  使用糖苷前药是开发用于化疗的新靶向药物的有前途的策略。但是，体内由于活化不足和缺乏方便的合成方法，阻碍了这种前药的实用性。我们已经开发出了一种合成缩酮缩糖苷前药的创新策略，该缩酮糖苷前药在通过双重酶和酸触发的自消灭机制中被激活是独特的。合成基于两亲葡糖基丙酮的缩酮连接的依托泊苷糖苷前药异构体，并将其制备成不含赋形剂的纳米颗粒，以有效地进行癌症前药单药治疗。糖苷键或缩酮键的水解引发另一个键的水解，这导致前药的自发自焚水解。在溶酶体模拟环境中最不稳定的前药异构体的纳米颗粒在A549异种移植小鼠模型中显示出较高的肿瘤内蓄积和强大的抗肿瘤活性。我们的策略可能对刺激反应性自焚前药及其纳米药物的开发有用。
• SYNTHESIS OF VINYL α-<scp>D</scp>-GLUCOPYRANOSIDES FROM MIXED ACETAL GLYCOSIDES[1]
  作者：Jocelyn Edathil、Joan Nguyen、Kevin Hughes、Walter J. Boyko、Robert M Giuliano

  DOI：10.1081/car-100102545

  日期：2001.2.4

  mercuric acetate or from glycosyl halides by nucleophilic displacement with bis(acylmethyl)mercury reagents. Elimination reactions of 2-(phenylselenyl)ethyl glycosides and 2(trimethylammonium)-ethyl glycosides, and photolysis of 4-oxopentyl glycosides by Norrish Type II reactions also give vinyl glycosides. Our studies of hetero-Diels-Alder reactions in carbohydrate synthesis required access to vinyl D-glucopyranosides

  乙烯基D-吡喃葡萄糖苷是合成碳水化合物化学中广泛应用的有用中间体。它们已被用作异喹啉鎓盐的逆电子需求环加成中的手性助剂，得到高手性四氢萘类化合物（Bradsher环加成），并通过与烯酮的[2 2]环加成作为对映体纯的环丁醇的前体。在C2-C3处不饱和的乙烯基糖苷经历热克莱森重排，得到C-3支链的糖基衍生物。异丙烯基和丁烯基糖苷已被用作寡糖合成中的糖基供体。已经研究了乙烯基糖苷和混合的缩醛糖苷作为糖苷酶的底物。在最近的研究中，乙烯基化的糖（其中乙烯基与非异头羟基相连）在分子的链内束缚和递送中，已将C糖苷的前体用作中间体，并用作碳水化合物的环辛酸模拟物的合成，以及用作C-糖苷的中间体。乙烯基糖苷通常是由乙酸汞通过反乙烯基化由具有不封闭异头羟基的吡喃葡糖苷或由双（酰基甲基）汞试剂经亲核取代从糖基卤化物合成而来。消除2-（苯基硒烯基）乙基糖苷和2-（三甲基铵）-乙基糖苷的反应，以及通过Norrish
• Glycosylidene Carbenes Part 12. A new synthesis and some reactions of spirooxiranes
  作者：Andrea Vasella、Preeti Dhar、Christian Witzig

  DOI：10.1002/hlca.19930760433

  日期：1993.6.30

  respectively (Scheme 3), which are either formed by ring-opening of ß-D-epoxides, by competitive interception of the initially formed, hypothetical addition products of the intermediate carbene to the ketones. The glycosylidene carbenes, derived from 1 or 13 are not very reactive towards ketones, yields are good only when sterically unhindered ketones are used in large excess.

  重氮二嗪1在丙酮或环己酮中以不同浓度热解或光解后，分别生成螺环氧化物2和3以及4和5（方案1）。2和3的产量取决于温度和浓度，并且与主要副产物烯醇衍生的糖苷6的产量成反比。其他副产物是苄氧乙醛7和内酯嗪8。的ZnCl 2的促进的甲醇分解2温和的条件下，得到的uloside混合物9和10（1.2：1）；类似地，4产生11和12（1.8：1；方案2）。更强的酸性条件将11转化为12，表明ZnCl 2促进的甲醇分解在动力学控制下进行，这是合理的。在环己酮的任一丙酮中进行光解热解时，重氮嗪13分别生成α-D构型的螺环氧化物14和16以及α-D构型的二氢恶唑15和17（方案3））可以通过ß-D-环氧化物的开环形成，也可以通过竞争性拦截最初形成的假设的中间碳烯与酮的加成产物而形成。衍生自1或13的亚糖基羧甲基对酮的反应性不是很高，仅当大量使用空间不受阻的酮时，收率才良好。
• Isopropenyl glycosides and congeners as novel classes of glycosyl donors: theme and variations
  作者：Alberto Marra、Jacques Esnault、Alain Veyrieres、Pierre Sinay

  DOI：10.1021/ja00042a010

  日期：1992.7

  Isopropenyl glycosides (i.e., 10 and 11) have been synthesized in high yields by reacting the corresponding anomeric acetates with the Tebbe reagent. These compounds undergo glycosylation with primary or secondary carbohydrate alcohols in the presence of trimethylsilyl triflate or boron trifluoride etherate, probably via a mixed acetal glycoside intermediate. On the basis of this principle, a quite efficient glycosylation of monosaccharide hemiacetal donors (i.e., 1, 7, and 9) with acceptors bearing an isopropenyl ether function at a primary or secondary position (i.e., 18 and 21) has been developed. Also investigated were the glycosylating properties of isopropenyl glucosyl and galactosyl carbonates (i.e., 12-15), easily prepared from the corresponding hemiacetals, toward sugar alcohols. In each case, the beta-selective synthesis of disaccharides from donors having nonparticipating groups at C-2 was ensured by the use of acetonitrile, at low temperature, as the solvent.