4-bromo-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one | 359779-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-bromo-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one
• CAS: 359779-60-5
• 化学式: C₄BrF₃O
• 分子量: 200.943
• InChiKey: XJBHGBQZMBSINV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  89-91 °C
• 密度：
  1.921±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡咯 、 4-bromo-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one 在 aluminum oxide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.08h， 以21%的产率得到(E)-4-bromo-1,1,1-trifluoro-4-(1H-pyrrol-2-yl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  N-乙烯基-2-（三氟乙酰乙炔基）吡咯和E -2-（1-溴-2-三氟乙酰乙炔基）吡咯：在固态Al 2 O 3介质中，吡咯与溴三氟乙酰乙炔的C H-官能化过程中交叉偶联与添加。H键控制

  摘要：

  吡咯与溴代三氟乙酰基乙炔的拓扑化学反应在室温下在固体Al 2 O 3中根据氮原子上的取代基特性在两个不同的方向上进行。而Ñ -vinylpyrroles经历交叉偶联，得到ñ -乙烯基-2-（trifluoroacetylethynyl）吡咯在高达58％的产率，未取代的NH-吡咯添加到三键，得到专门E-2-（1-溴-2- -三氟乙炔基）吡咯，产率为12-21％。已经表明（1 H NMR，量子化学计算），该反应受NH和羰基之间的强分子内氢键控制。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2016.03.012
• 作为产物：
  描述：

  双(三甲基锡)乙炔 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-bromo-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  1-Trifluoroacetyl-2-trimethylstannyl- and 1-trifluoroacetyl-2-bromoacetylenes as new dienophiles in the Diels–Alder reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1070/mc2001v011n03abeh001401

文献信息

• Synthesis and unusual [2+2] cycloaddition reactions of haloacetylenes activated with the trifluoroacetyl group
  作者：A. B. Koldobskii、N. P. Tsvetkov、P. V. Verteletskii、I. A. Godovikov、V. N. Kalinin

  DOI：10.1007/s11172-009-0191-3

  日期：2009.7

  Halogenated trifluoroacetylacetylenes have been synthesized for the first time. It was shown that they undergo formally forbidden by the orbital-symmetry rules [2+2] cycloaddition reactions with nonactivated alkenes in the absence of light and catalyst. A possible mechanism for this transformation is suggested.

  首次合成了卤代三氟乙炔基乙炔。研究表明，在无光和催化剂的条件下，它们与未活化的烯烃发生形式上被轨道对称规则禁止的[2+2]环加成反应。提出了这种转化的一种可能机理。
• Haloalkynylation of norbornadiene with haloacetylenes activated with a trifluoroacetyl or ethoxalyl group
  作者：A. B. Koldobskii、E. V. Solodova、V. N. Kalinin

  DOI：10.1007/s11172-010-0107-2

  日期：2010.2

  Reactions of norbornadiene with haloacetylenes activated with a trifluoroacetyl or ethoxalyl group proceed as stereospecific conjugated exo-addition of the alkynyl substituent and the halogen atom to the double bond of norbornadiene.

  降冰片二烯与三氟乙酰基或乙氧基乙酰基活化的卤代炔的反应，是降冰片二烯双键上的炔基取代基和卤素原子进行立体特异性共轭外加成。
• 4-Halogeno-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one [4+2] cycloadducts and their cross-coupling with organozinc compounds
  作者：A. B. Koldobskii、N. P. Tsvetkov、O. S. Shilova、E. V. Solodova、V. N. Kalinin

  DOI：10.1007/s11172-009-0317-7

  日期：2009.11

  The reactions of 4-chloro-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one and 4-bromo-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one with conjugated dienes afford [4+2] cycloadducts in high yields. The halogen atom in the products is readily replaced by a (het)aryl residue in the cross-coupling with organozinc compounds.

  4-chloro-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one 和 4-bromo-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one 与共轭二烯反应得到 [4+2 ] 高产率的环加合物。在与有机锌化合物的交叉偶联中，产物中的卤素原子很容易被（杂）芳基残基取代。
• Recent advances in the chemistry of α,β-unsaturated trifluoromethylketones
  作者：Sergey V. Druzhinin、Elizabeth S. Balenkova、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.029

  日期：2007.8
• Aluminium oxide-mediated cross-coupling of pyrroles with 1-bromo-2-(trifluoroacetyl)acetylene: a quantum-chemical insight
  作者：Denis N. Tomilin、Dmitri Yu. Soshnikov、Alexander B. Trofimov、Maxim D. Gotsko、Lyubov N. Sobenina、Igor A. Ushakov、Andrey V. Afonin、Andrey B. Koldobsky、Nadezhda M. Vitkovskaya、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1016/j.mencom.2016.11.006

  日期：2016.11

  Cross-coupling of NH-pyrroles with 1-bromo-2-(trifluoroacetyl)acetylene in the Al2O3 medium affords (E)-4-bromo-1,1,1-trifluoro-4-(pyrrol-2-yl)but-3-en-2-ones instead of the expected 2-ethynylated products. Quantum-chemical analysis shows strong intramolecular hydrogen bonding between NH and trifluoroacetyl groups, higher NH acidity and deeper charge transfer to the ethenyl moiety, which determines the reaction pathway.